Способ получения 1-окси-4н-3,1,4бензоксазинона-2

 

я

Союз Советских

Социалистических

Реснубпин

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вуГ (22) Заявлено 28.01.72(21) 1742755 /04. с прнсоеднненнек заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.09.77.Бюллетень №35 (4б) Дата опубликования описания 27.10.77 (11) 42 647 7

2 (51) М. Кл.

С 07 С 265/18

Гасударстаенный камщат

Сааата Мннктраа СССР аа делам кзебратеннк

w открыта» (бЗ) ДК 547.867.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. Г. Рожкова, Л. А. Рожкова и 10. А. Баскаков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ- 1-ОКСИ-4Н-3,1,4-БЕНЗОКСАЗИНОНА-2

ОСХВ

ll

Изобретение относится к улучшенному способу получения 1-окси-4Н-Э, 1,4-бензоксазинона-2, когорый находит применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения 1-окси-4Нй

-3, 1,4-бензоксаэинона-2 восстановительной циклизацией метил- 0 -нитробензилкарбонага. Выход целевого продукта 33%.

Целью изобретения. является разработка нового способа получения 1-окси-4Н-З, 1,4-бензоксазинона-2 с высоким выходом целевого продук га.

Способ заключается в том, что К -0-оксиметилфенилгидроксиламин, подвергают взаимодействию с хлоругольным эфиром обшей формулы где Р-метип, этип, пропип, изобу тип, бутип, хлорфенил, аллил, грет-бутил, фенил;

Х вЂ” кислород сера, в среде органического растворителя в присутсгвии основного агента, например бикарбонага натрия или едкого патра, с последу2 ющим выделением целевого продукта известным способом. В случае использования в качестве хлоругольного эфира тиохлоругольного эфира полученный промежуточный

Й -карботиоалкил (арил)- g -0-оксиметилфенилгидроксиламин обычно выделяют, а затем циклизуют в среде водноорганического растворителя в присутствии едкой щелочи или в среде абсолютного спирта в присутствии каталитического количества металли» ческого натрия. Белввой продукт выделяют известным способом.

Выход 60-80%.

Пример 1, Получение 1-окси-4Н-3, 1,4-бензоксазинона-2.

1 г (0,004 моль) К -карботнобутил-0-окси ме тилфенилгид рокси ла мина растворяют в диоксане и к раствору по каплям и при охлаждении прибавляют 13,6 мл

0,1 н. водного раствора -едкого натра.

Реакционную смесь перемешивают 7 ч при 40 С и оставляю на ночь, затем нейо грализуют при охлаждении разбавленной соляной кислотой. Выпавшие кристаллы (0,95г) отфильтровывают и сушат.

426477

Составитель Г. Мосина

Редактор Т. Никольская Техред Н. Андрейчук Корректор А, Власенко

Заказ 3792/45 Тираж 553 Подпис ное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Выход 80%; т. пл. 127оС (из бензола).

Пигературные цанные: 127-128оС.

Найдено,%: К 8,69; С 57,41; Н 3,86. - Н7 NO

Вычислено,Ж: 48,%5; С 57,8; Н 4,21.

Полученное соединение дает положительную реакцию с. УЕ СР на группу СОИ-ОН.

В ИК-спектре/ (таблетка КВ г ) полоса в области 1710 см характеризует коле-1 ° бания 0-С = 0 группы . 10

Пример 2. 0,4 г (0,00156 мерль)

К -карботиоизобутил- Я -0-оксиметилфенилгидроксиламина растворяют в сухом серном эфире и добавляют кагалигнческое количество ме- аллического натрия. Реакционную смесь через 3 ч выливают в воду, органический слой отделяют, водный нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и экстрагируют хлороформом (4 раза по 20 мл), Вытяжки соединяют, сушат, отгоняют расгворигель и получают 0,2 г (выход 77%}

1»окси-4Н-3, 1,4-бензоксазинона-2.

П ример 3. 35г (0,025 моль)

-0-оксиметилфенилгидроксиламина растворяют в серном эфире, добавляют 5,3 г (0,028 моль) о-хлорфенилового эфира угольной кислоты и 2,5 г (0,03 моль) бикарбоната натрия. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение

15 ч, экстрагируют водным раствором)(аОК.,О

Экстракты нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, выпавшее масло эксграгируют хлороформом, сушат над big . 04, отгоняют pacraopurenü.

Оставшиеся кристаллы (2, 55 г) предсгавляюг собой 1-окси-4Н-3, 1,4-бензоксазинон-2.

Выход 61%.

Ф ормула изобретения

1. Способ получения 1-окси-4Н-3,1,4-бензоксазинона-2, î r л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, N -0-оксиметилфенилгидроксиламин подвергают взаимодействию с хлоругольным эфиром общей формулы

С1СХа

И

O т где К вЂ” метил, атил, пропил, изобутил, трет-бутил, бутил, хлорфенил, аллил, феыил;

Х вЂ” кислород, сера, в среде органического растворителя в присутствии основного агента с последующим выделением целевого продукта известным способом., 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве основного агента используют бикарбонат натрия или едкий натр, а в качестве растворителя используют водноорганический растворитель.

3, Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в случае применения тиохлоругольного эфира в качестве основного агента используют металлический натрий, а в качестве растворителя - абсолютный спирт.