Способ получения диэфиратриэтиленгликоля и а-изопропил-р- изобутилакриловой кислоты

 

427ООО

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И С А Н-И Е < 1

ИЗОБРЕТЕН ИЯ и АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ! ! (51) М. Кл. С07с 671 00 !

С 07с 69/52

1 (б1) Завиеимое от авт. свидетельства— (22) За".âëåíî 05,06.72 (21) 1 7932 1 1, 23-4 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изаоретений и открытий (32) Приоритет—

Опубликовано 05.05.74. Бюллетень X 7

Дата оп;бликования описания 12.11.74 (53) УДК 547.391.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. А. Рыбаков, В. 1О. Ганкин, А. М. Зайцев, А H. Иванова и В. П. Савченкова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРА

ТРИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ И (;-ИЗОПРОПИЛР-ИЗОБУТИЛАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к способу получения нового диэфира триэтиленгликоля п а-изопропил-р-изобутилакриловой кислоты.

Сложные диэфиры диолов и монокарбоновых кислот (или дикарбоновых кислот и одноатомных спиртов) находят в настоящее время широкое промышленное использование в производстве антизадирочных:1 других специальных смазок, как мягчители некоторых синтетических каучуков, растворителя полин олигомеров и т, п. Указанные эфиры получают этерифнкацией двухосповных жирных кислот и одноатомных спиртов. Однако себестоимость эфиров, синтезированных на основе двухосповных жирных кислот и одноатомных спиртов (ди-2-этилгексилсебацичата, ди-2-этилгексилядипината и др.) высока. Кроме того, в качестве сырья для синтеза используют дефицитные продукты.

Диэфиры указанных кислот имеют низкую устойчивость к гидролизу.

Способ получения диэфира триэтиленгликоля и а-иэопропил+изобутилакриловой кислоты заключается в том, что а-иэопропил-Риэобутилакриловую кислоту обрабатывают триэтиленгликолем в присутствии катализатора этерификации при нагревании. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Способ осуществляют непосредственным взаимодействием <омпонентов, взятых в стехпометрнческом соотношении или с небольшим избытком кислоты (3 — 5 вес. ",О), с непрерывным удалением воды из реакционной среды для сдвига равновесия вправо. Воду удаляют путем введе1гия в реакциош1ую массу азеотропного агента. Температура синтеза определяется температурой кипения аэеотропа 11 остаточным давлением в системе. В качестве катализатора используют кислоты (бепзосульфокислота и др.), в качестве адсорбента — активирова1шый уголь различных марок, высокоактивную двуокись кремния.

После процесса этерификации избыток кпсt5 лоты н катализатора и раствором щелочи или соды, промывают водой и подвергают вакуум-сушке. В случае применения адсорбента целевой продукт отфильтровывают.

В качестве катализаторов реакции этерификации применяют также эфиры ортотитановой кислоты, алкоксилаты алюминия и др.

При применении указанных катализаторов температура синтеза должна быть 210 С (для

25 заметного сдвига равновесия вправо) . Синтез проводят без азеотропного агента. При использовании катализаторов не кислого характера отпадает необходимость на всех последующих стадиях процесса (нейтрализация катализатора и избыточной кислоты, водная

427000

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Техред Е. Борисова Корректор М. Лейзерман

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1658/518 Изд. № 823 Тираж 505 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» промывка и сушка продукта под вакуумом).

Предлагаемый,диэфир обладает сильно разветвленным строением, что обусловливает его повышенную устойчивость к гидролизу, а также расширяет сферу использования диэфпра в ряде отраслей промышленности (в частности, при пластификации высокопо lliìåðîB).

Пример. Для синтеза берут следующие компоненты (в г):

Триэтиленгликоль с содержанием основного вещества 99% 150,5 а-Изопропил+изобутплакриловая кислота (с содержанием основного вещества 96,5%) 349,5

Бензосульфокислота 3,5

Ак ивьщованный уголь марки А 10,0

Азеотропный агент (толуол) 250,0

Синтез проводят в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником и ловушкой

Дина-Старка, при температуре 120 — 130 С.

По достижении кислотного числа 13,8 мг

ГОН/ г обратный холодильник с ловушкой

Дина-Старка заменяют на прямой и из реакционной массы отгоняют толуол. Нейтрализацию осуц1ествляют избыточным количеством

10%-ного раствора 1ааСОз (150 л1л), после чего продукт двукратно промывают в делительной воронке водой, Остаточную воду и толуол отгоняют пз продукта при остаточном давлении 350 лм рт. ст. и температуре 130—

135 С, после чего продукт фильтруют на воронке Бюхнера. Выход целевого продукта составляет 80% от теоретического.

10 Физико-химическая характеристика полученного диэфира:

Удельный вес 0,91

Температура кипения при 4 мл рт. ст., С 250

Относительная летучесть по дибутилфталату 20

Температура вспышки, С 200

Способ получения диэфира триэтиленгликоля и а-изопропил+изобутилакриловой кислоты, отличающийся тем, что а-изопропил+ изобутилакриловую кислоту обрабатывают триэтиленгликолем в присутствии катализатора этерификацпи при нагревании с последующим выделением целевого продукта извест,ными приемами.