Способ получения гетероциклических трисульфонов
О П И С, А Н И Е < >427014
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 03.04.72 (21) 1768415/23-4 (51) М. Кл. С 07d 77/00
С 07d 77/02 с присоединением заявки ¹â€”
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритст—
Опубликовано 05.05.74. Бюллетень № 17 (53) УДК 547.544.07 (088.8) Дата опубликования описания 26.12.74 (72) Автор ы изобретения
М. Г, Гаджиева, И. К. Ализаде и А. 3. Гумбяталиева
Азербайджанский государственный университет имени С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ
ТРИСУЛ ЬФОНОВ
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе гетероциклическнх трисульфонов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.
Известен способ получения замешенных трисульфоннлметанов, заключаюшнйся в том, что соответствующий меркаптян конденснруют с производ ыми муравьиной кислоты в присутствии безводного НС1 с последующим окислением полученного трнтиоортоформиата избытком надуксусной кислоты в среде CC1„ I!1III (— 20) — (— 30) С и выделением целевого продукта известным способом.
Предлагается способ получения гетероциклическнх трисульфонов, заключающийся в том, что оксидиметиленднтносульфат конденсируют с соответствующим ff-октилалкнлсульфидкетоном прн охлаждении в присутствии этанола, сбдержащего 15 Д хлористого водорода, с последуюгцнм окислением полученного оксиднметнлендисульфид-метил-и-октосульфидметана перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты н выделением целевого продукта ..звестным способом.
Процесс конд нсаннн целесообразно вести при температуре (-5) — (— 7) С.
П р II м е р. В колбу вносят окси»IcTIIëåíдитиосульфат натрия и соответствующий н-октнлалкилсульфидкетон, после чего при наружном охлаждении до — 5 С н частном перемешнвяннн и реакционной смеси прнлни нот 100 г этянола, содержащего 15",i<) 11С1.
Реакция заканчивается через 4 час. По окончании реакции содержимое колбы оставляют на 6 час при комнатной температуре, затем переносят в колбу емкостью 1 л, заливают водой и оставляют ня 6 — 8 час прн комнатной температуре. Полученный осадок отфнльи трозывают в воронке Бюхнера, промывают холодной водой и высушивают. Высушенный продукт экстрагируют горячим бензолом в аппарате Сокслета.
После экстрягировання выделяют яддукт
1: 1 присоединения 1 л о,гь окснметилсндитноГульфятя натрия к и-Октил ял кнлсульфндкетону, представляющий собой белые тяжелые игольчатые блестящие кристаллы со специфическим запахом. Прн последующем окислении аддукта перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты получают соответствующие трнсульфоны в виде белых нолнкрнсталлов с незначительным специфическим запахом.
В качестве примера сняты ИК-спектры некот„рых полученных соединении. при этом в спектре интенсивны полос 1140, 1181, 1212 слг —, характеризующие группы . Ос.
Свойства полученных f. 0(дннений приведены в таблице.
427014
Тсз:псБрутто- ратура обугли| формула, ванин, С !
Происк ное содержанн|
11азва|шс
j |
Вычисленоо
,С,353нз,о-, 25,5 1 25,58
6,05
38,89
38,25
G,3
220
90,8
24,01
|
1
23,4
| С|353Н»«03
40,0
|
41 5
6,2
24 6
6,6
40,7
85,6
241
6,9 j 6,7 I 23,7
С ы5 31-1 ..303
40,9
250
85,1
43,2
| о: 5
С|353Н3307
42,0
83,7
257
i 3 j 2,0 22, |
Предмет изобретения
Составитель А. Нестеренко
Техред Е. Борисова
Редактор 3. Горбунова
Корректор В. Гутман
Заказ 1682/542 Изд. № 832 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
Оксиметилснднсульфонметнл-о-октосульфннметан
Окспднметнленсульфонэтил-и-октосуль<н:имстан
Оксндпметнленсульфонпропил- -октосульфинметан
Окснднметиленсульфонбутил-а-октосульфпнметан
1. Способ получения гетероциклнческих трисульфонов, отличающийся тем, что оксидиметилендитиосульфат конденсируют с соответствую1цим н-октилалкилсульфидкетоном при охлаждении в присутствии этанола, содержа1цего 15 о хлористого водорода, с последую1l 8
Выход, Ьычис-,, I Вычнс11айдспо Найдено, 3| лспо лено |о
| щи;I окислением получе|шого оксиметилендисульфндметил-и-октосульфидметана перекисью |водорода в среде ледяной уксусной кислоты и выделением целевого продукта из5 вестнь! м способом.
2. Способ по п. 1, отяича|ощийся тем, что процесс конденсации ведут при температуре от — 5 до — 7 С.