Способ получения сложных эфиров непределбпб1х оксикарбоновых кислот

 

а- E. т

О "И„.С,.АА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11>427923 (б1) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 12.06.72 (21) 1796503/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 03.04.75 (51) М. Кл. С 07с 67/00

С 07с б9/б2

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.475.26 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. A. Геворкян, Ш. О. Баданян и А. H. Степанян

Институт органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛО)КНЫХ ЭФИРОВ

НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

О С ОСН3

Изобретение относится к способам получения производных непредельных оксикарбоноBbIx кислот, а именно их новых сложных эфиров общей формулы

Х !

СН2С Н С СН СС13СОЗК у где R — алкил, Н СН3 Сl.

Полученные соединения могут найти применение в полимерной промышленности.

Извеспные сложные эфиры общей формулы

СНе — СН = С вЂ” СН СС12 — COOR

OR" R где R — метил, этил, R — водород, метил, хлор, R" — метил, этил получены путем взаимодействия диенового углеводорода с алифатическим спиртом и эфиром трихлоруксуспой кислоты в присутствии катализатора Cu+ /Cu+ -при температуре 10 — 100 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

С целью получения новых сложных эфиров непредельных окспкарбоновых кислот, обладающих по сравнению с известными аналогичными соединениями новыми свойствами, предложен данный способ. Способ заключается в том, что сложный эфир трихлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с диеновым углеводородом и солью органической кислоты в,растворе органической кислоты в присутствии соединений металлов переменной валентности, например закиси меди, при температуре 40 †1, желательно 80 †1 С.

Строение полученных продуктов доказано данными ИК-спектроскопии и элементарного анализа. Преимущества предлагаемого способа — исключительная доступность исходных соединений, высокий выход целевых продуктов и одностадийность процесса.

Полученные эфиры являются новыми соединениями и описываются впервые, Пример 1. Метиловый эфир 2,2-дихлорб-ацетокси-4-гексеновой кислоты. Смесь 11,75 г (0,1 .иоль) метилового эфира трихлоруксусной кислоты, 8„2 г (0,1 моль) ацетата натрия, 1 г закиси меди и 7 кл ацетангидрида нагревают в 25 ял уксусной кислоты до 10 С, затем в течение 12 час через нагретую смесь пропускают ток бутадиена (б л). Все это время систему держат под давлением. После отгонки основной части уксусной кислоты и уксусного

427923

Предмет изобретения

Х !

СН2СН =С вЂ” СН СС!зСОзК

Вычислено, %. Сl 27,84.

Составитель Н. Токарева

Техред Т. Курилко

Редактор Е. Хорина

Корректор И. Симкина

Заказ 774/83 Изд. М 1573 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Ра шская наб., д. 4/5

Тип, Харьк. фил. пред. «Патент» ангидрида продукт разбавляют 25 лл воды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт дважды промывают 20%-ным раствором поташа. Получено 18,9 г (81,9%) метилового эфира 2,2-дихлор-б-ацетокси-4-гексеновой кислоты, т. кип. 105 — 107 (3 ям рт. ст.); n о

1,4760; d4 1,2715.

Найдено, /о. С! 27,56.

I Cg H12О4С1з.

Пример 2. Этиловый эфир 2, 2-дихлор-4метил-6-ацетокси-4-гексеновой кислоты. Смесь

19,1 г (0,1 люль) этилового эфира трихлоруксусной кислоты, 13,6 г (0,2 люль) изопрена, 8,2 г (0,1 люль) ацетата натрия, 10 мл уксусного ангидрида, 1 г заки си меди в 40 мл уксусной кислоты нагревают при 70 — 80 С в течение 18 час. После удаления основной части уксусной кислоты продукт разбавляют 40 лл воды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт дважды промывают 15%-ным раствором поташа, высушивают сульфатом магния и после отгонки эфира разгоняют в вакууме. Получено 24,3 г (85,2%) этилового эфира 2,2-дихлор-4-метил-6-ацетокси-4-гексеновой кислоты, т. кип. 119 †1 (1 лш рт. ст.); по 1,4750, 1,2742.

Найдено, %. С 46,29; Н 5,57; С! 25,63.

С„Н,вО,С1,.

Вычислено, %. С 46,60; Н 5,65; Сl 25,09.

1. Способ получения сложных эфиров не10 предельных оксикарбоновых кислот общей формулы

ОСОСНз где R — алкил, Х вЂ” Н,СН,,Cl отличающийся тем, что сложный эфир три20 хлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с диеновым углеводородом и солью органической кислоты в растворе органической кислоты в присутствии соединений металлов переменной валентности, например закиси меди, при 40 — 120 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по .п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 80 — 100 С.

Способ получения сложных эфиров непределбпб1х оксикарбоновых кислот Способ получения сложных эфиров непределбпб1х оксикарбоновых кислот 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к технологии получения уксусной кислоты и ее производных путем изомеризации метилформиата в присутствии воды, алифатической карбоновой кислоты С1-С10 в качестве растворителя и каталитической системы
Изобретение относится к получению уксусной кислоты и/или метилацетата из смеси метанола и метилформиата посредством изомеризации и карбонилирования

Изобретение относится к способу получения ацилированного алкоксилата вторичного спирта формулы (I), в которой R1 является линейной или разветвленной алкильной группой, включающей от 1 до 30 атомов углерода, необязательно замещенной циклоалкильной группой, включающей от 5 до 30 атомов углерода, или необязательно замещенной арильной группой, включающей от 6 до 30 атомов углерода, ОА означает один или несколько оксиалкиленовых фрагментов, которые могут являться одинаковыми или различными, n означает целое число в диапазоне от 0 до 70, и R2 является линейной или разветвленной алкильной группой, включающей от 4 до 32 атомов углерода, необязательно замещенной циклоалкильной группой, включающей от 5 до 32 атомов углерода, или необязательно замещенной бициклоалкильной группой, включающей от 7 до 32 атомов углерода, где указанный способ включает: (i) взаимодействие одного или нескольких олефинов с внутренней двойной связью с одной или несколькими карбоновыми кислотами в присутствии каталитической композиции с получением одного или нескольких эфиров карбоновой кислоты; (ii) взаимодействие одного или нескольких эфиров карбоновой кислоты, полученных на стадии (i), с одним или несколькими алкиленоксидными реагентами в присутствии каталитически эффективного количества каталитической композиции, включающей: (a) одну или несколько солей щелочноземельных металлов и карбоновых кислот и/или гидроксикарбоновых кислот, включающих 1-18 атомов углерода, и/или гидратов первых; (b) кислородсодержащую кислоту, выбранную из серной кислоты и ортофосфорной кислоты; (c) спирт, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, и/или сложный эфир, содержащий от 2 до 39 атомов углерода; и/или продукты взаимодействий (a), (b) и/или (c) с получением одного или нескольких ацилированных алкоксилатов вторичных спиртов. Изобретение относится также к способам получения алкоксилатов вторичных спиртов и алкоксисульфатов вторичных спиртов, включающим вышеуказанный способ. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 пр., 1 ил., 1 табл.

Настоящее изобретение относится к способу получения (мет)акрилатного мономера. Описан способ получения (мет)акрилатного мономера общей формулы (I): в которой R1 означает водород или метильную группу, X означает кислород, R2 означает остаток алкильной группы с 3-6 атомами углерода и одной альдегидной группой, отличающийся тем, что исходный продукт формулы (III): в которой R1 означает водород или метильную группу, X означает кислород, и R5 означает ненасыщенный алкильный остаток по меньшей мере с одной двойной связью и 3-6 атомами углерода, подвергают взаимодействию с монооксидом углерода и водородом в присутствии катализатора, который является комплексом, содержащим родий, иридий, палладий и/или кобальт и фосфорсодержащее соединение в качестве лиганда, причем отношение металла к лиганду предпочтительно составляет от 1:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 1:2 до 1:200. Технический результат - получение (мет)акрилатного мономера способом, характеризующимся повышенной экономичностью, высокой селективностью, незначительным содержанием побочных продуктов. 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 24 пр.

Изобретение относится к новому способу получения некоторых сложных эфиров циклопропана, применяемых в синтезе важных пестицидов

Способ получения сложных эфиров непределбпб1х оксикарбоновых кислот

Наверх