Способ получения органок.а.рборанилалкокси- сиоп.анов или - силоксанов

 

.;. " т:, Х.»;:.

427940

О П И -C- - - À -"- Н-И Е

:ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Со;,: алистимесюа

Рбсй тблитт

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.06.72 (21) 1796229 23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликова Io 15.05,74. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 20.11.74 (51) M. Кл. С 07." 7 02

С 07с1 109 02 исудврственный комитет

Свввтв Миниетрав СССР вв денем изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) А вторы нзобре-. сипя

М. В. Соболев.кий, Д. В, Назарова, Г. В. Ворона» ва, M. 2. Лотарев, A. С. 1Иапатин и Р. Ф, Маркина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОКАРБОРАНИЛАЛКОКСИСИ,АНОВ ИЛИ -СИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к области получения новых кремнийорганических производных карборана, содержащих алкоксигруппы при атоме кремния, которые могут быть использованы в качестве диэлектрических жидкостей, добавок к органическим полимерам и т. п.

Известен способ получения органоалкоксисилилилкарборанов действием метанола или этанола на соответствующий органокарборанхлорсилан в присутствии акцепторов хлористого водорода.

Однако известным способом получают продукты ограниченного молекулярного веса, имеющие низкую гидр олитическую стабильность и повышенную летучесть, а также невысокую термическую и термоокислительную устойчивость. Кроме того, используют значительные количества акцепто ров хлористого водорода.

Смесь высших и низших спиртов в указанную реакцию ранее не вводилась.

Предлагается способ получения органокарборанилалкоксисиланов или -силоксанов, заключающийся в том, что органокарборанилхлорсиланы подвергают этерификации смесью низших и высших алифатических спиртов с

С 6 H;IiI одновременному частичному гидролизу и этерификации смесью низших и высших спиртов с водой, а также спиртов, содержащих атомы фтора, при нагревании до 50—

250 С. Причем органокарборанилхлорсилан, спирты и воду лучше брать в соотношении т: (и+2): (m — 1), где m — число молей органокарборанилхлорсилана.

5 Реакция идет по схеме:

mR„RII Яс1в „+ (и + 2) К Он+ (т+2) R" Он+

Rn

10 + (и — 1) Н,О R O(S10) R", Ra где R — алкил;

Йв — органокарборанил;

15 R — алкил или перфторалкил с С 6;

R" — алкил с С = 1 — 3;

n= 0 — 1; т= 1 — 6.

Пример 1. В колбу, снабженную двумя

20 капельными воронками, трубкой для подачи азота и термометром, одновременно вводят

75,3 r (0,25 моль) метил (изопропилкарборанил)дихлорсилана в толуоле и смесь, состоящую из 70 r 2-этилгексанола и 23 г (0,5 моль)

2s этанола. Реакционную смесь нагревают до

150 С с одновременным барботажем азота.

Нейтральный продукт фракционируют в вакууме. Выделяют 86 г фракции, кипящей при

218 С (1 — 2 мм рт, ст.), представляющей соз0 бой метил (изопропилкарборанил) - ди-2- (2427940

Выход 70 ю/ю >

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Корректор Л. Орлова

Редактор Е. Хорина

Техред Т. Курилко

Заказ 2706/17 Изд. Хо 1568 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, М -35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 этилгексилокси) -силан. и р = 1,4928.

Найдено, %. Si 5,7; В 22,8.

Вычислено, . .Si 5,7; В 22,9.

Пример 2. В условиях примера 1 из 80,2 г (0,25 моль) изопропилкарборанилтрихлорсилана, 60 г (0,45 моль) 2-этилгексанола, 22 г (0,5 моль) этанола и 3 r (0,17 моль) воды получают 103 г олиго(изопропилкарборанил)2-этилгексилоксисилоксана, кипящего выше

200 (1 — 2 мм рт. ст.); п р 1,5080; d 4 0,9640.

Найдено, %.. Si 7,3; В 28,0.

Вычислено, %.. Si 6,9; В 27,2.

Пример 3. В условиях примера 1 из 94,6 г (0,25 моль) изопропилкарборанилтрихлорсилана, 23 r (0,5 моль) этанола 166 г (0,5 моль)

1,17-тригидроперфторгептанола и 3,6 г (0,2 моль) воды получают 116 r (69%) олиго(изопропилкарборанил) - 1,1,7 — тригидроперфторгептилоксисилоксана, кипящего выше

250 С (1 мм рт. ст,); и о = 1,4725; т12о — — 3000 сст.

1. Способ получения органокарборанилалкоксисиланов или -силоксанов, о т л и ч а ю5 шийся тем, что органокарборанилхлорсиланы подвергают этерификации смесью низших и высших спиртов с С б или одновременному частичному гидролизу и этерификации смесью низших и высших спиртов с водой при

10 нагревании до 50 — 250 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что органокарборанилхлорсилан, спирты и

1s воду берут в соотношении т: (т+2): (т — 1), где m — число молей органокарборанилхлорсилана.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве высших спиртов берут пер20 фторированные алифатические спирты.