Патент ссср 429054

 

! .f i „ «4)-.

Т11, .У . :1;, 1, 7с .

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1«1 429054

Союз Советских ов ивп11."тицески)

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.04.72 (21 ) 1770698/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.05.74. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 22.11.74 (51) М. Кл. С 07с 63/26

Государстаанный камнте, Соната Министраа СССР на делам изоаретений и открытий (53) УДК 547.584.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Д. Симонов, В. И. Иванов, М. П. Миргазямов, 3. К. Шарипова и В. H. Павлович

Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений (71) Заявитель (5ф) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРТЕРЕФТАЛ ЕВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения тетрахлортерефталевой кислоты (ТХТФК) из гексахлорпараксилола.

ТХТФК является полупродуктом для синтеза физиологически активных соединений, жаропрочных полиэфиров и т. д.

Известен способ получения ТХТФК хлорированием гексахлорпараксилола с последующим гидролизом перхлорпараксилола с последующим гидролизом перхлорпараксилола концентрированной серной кислотой.

Процесс двухстадийный, хлорирование ведут хлористым сульфурилом в присутствии хлористого алюминия. Выход целевого продукта 70 — 71%.

Однако по такому способу необходимо проводить процесс в две стадии, выход продукта недостаточно высок, Для упрощения «роцесса и повышения выхода целевого продукта по предложенному способу хлорирование ведут газообразным хлором при 145 †1 Ñ в среде концентрированной серной кислоты в присутствии Йода, предпочтительно 2 — 5 вес. % на гексахлор-.:àраксилол. Выход целевого «родук.а 80 — 90%.

П р и м ер 1. В трехгорловую колбу, снабженную обратным холодил;iiиком и . ешалкой, загружают 10 г гексахлорпараксилолг, 50 мл

94%-ной серной кислоты, 0,3 г йода и Iipoiiyскают хлор со скоростью 0,17 г/мин при 165—

170 С. Выпавший к концу хлорирования осадок промывают водой и растворяют в соде, затем к содовому раствору приливают соляную кислоту.

5 Получают 7,61 г ТХТФК с т. пл. 328 — 330 С с разложением (по литературным данным г. пл. 330 С с разложение;i).

Выход кислоты 81,3% от теоретического, содержание хлора 46,8%, кислотное число 358

10 (теоретическое 369,25), продолжительность реакции 13 час. Фильтрат (растворитель) используют повторно, компенсировав потери добавлением свежего растворителя.

15 П р и м ер 2. В условиях, аналогичных описанным в при:; ере 1,10 г гексахлорпараксилола, 100 мл концентрированной серной кислоты (94%-ной) и 0,3 г йода подвергают взаимодействию с хлором, пропускаемым со ско20 ростью 0,2 г/мин при 145 — 150 С.

Получают 8,2! ТХТФК, что составляет 87,4% от теоретического выхода, т. пл. 328 †3 С с

pII tio>xeHIIe «, кислотное число 354,1, содержaпие хлора 46,6%.

Пример 3. В условиях, аналогичных предыдущим, хлорируют 20 г гексахлорпараксилола в присутствии 150 мл концентрированно 1 сер 1011 I

429054

О

21,84

Найдено, вес. о, Вычислено, вес. %

31,2

0,56

46,4

0,658

21,1

31,6

46,6

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Е. Кравцова Техред Л. Акимова Корректор Л. Орлова

Заказ 2774/4 Изд. № 858 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают 16,2 г ТХТФК (выход 83,5% от теоретического) с т, пл. 336 — 338 С с разложением, кислотное число 395,5.

Пример 4. 20 г гексахлорпараксилола, 0,5 йода, 145 мл фильтрата, полученного в предыдущем опыте (использованная серная

1. Способ получения тетрахлортерефталевой кислоты путем хлорирования гексахлорпараксилола с последующим выделением целевого продукта известным способом, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, хлокислота), и 5 мл свежей кислоты хлорируют в условиях аналогичных описанным в примере 3. Получают 17,5 r ТХТФК (выход 90%) с т. пл. 336 — 338 С, кислотное число 396,5.

5 Элементный состав полученного продукта следующий: рирование ведут газообразным хлором при

145 — 175 С в среде концентрированной серной кислоты в присутствии йода.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что йод берут в количестве 2 — 5 вес. % на гексахлорпараксилол.