Способ полученияn-гетероциклических сложных эфиров перфторалкилмонокарбоновой кислоты

 

(II) 429580

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С Oid 49/36

С 07d 51/16 (22) Заявлено 10.12.70 (21) 1602263/23-4 (32) Приоритет 10.12.69 (31) 18400/69, 09.02.70 1827/70 (33) Швейцария

Опубликовано 25.05.74. Бюллетень № 19 (53) УДК 547.785 855.07 (088.8) Дата опубликования описания 27.01.75 (72) Авторы изобретения р еч !г

Иностранец

Хорст Егер (ФРГ) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ> (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

ПЕРФТОРАЛ КИЛМОНОКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к получению новых

N-гетероциклических сложных эфиров перфторалкилмонокарбоновых кислот, которые могут найти применение в текстильной промышленности.

Известна реакция карбоновых кислот с эпоксисоединением с получением соответствующих сложных эфиров.

Предложен основанный на известных реакциях способ получения сложных эфиров перфторалкилмонокарбоновых кислот общей формулы сн

I с-v сН— !

СНо где каждый R и R" представляет собой перфторалкильный остаток с 4 — 14 атомами углерода; углеродными атомами в цикле или остаток

Н-алкилена с 1 — 10 атомами углерода;

Х, Х, Y и à — атом водорода или метиль10 ная группа;

А" и А" — остаток, имеющий формулу

Е и Š— остаток циклоалкилена .с 5 или 6

2, Z 2, 3 /

0 — с — с, с

Z, 2/2

w/ /

0 с-с с

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

Государственный комитет

Совета Министров СССР

II0 делам изооретений и открытий

-®(.- )

С00НО—

СН

I х (-А q сн ы к снС вЂ” СН

О

m-s

ГА 1

N Х С н

Π— ОН

И„

429580 или

-ooc-

-ОН

0= — И вЂ” С=О СН;

Г

СН - СН вЂ” 0 Н вЂ” С— ! т",, х" (причем R", Е", Х" и Y" имеют значения, указанные для R, Е, Х и У; а т, и, р, q, г, s, Х, Y и Z каждый представляет собой целые числа со значением 1 или 2;

Z) — Ze — атом водорода или алкильный 5 остаток с 1 — 4 атомами углерода.

Предлагаемый способ получения соединений общей формулы 1 заключается в том, что

R — (E)x — СООН, Х

СН - СН-0 Сн С вЂ” СН

Г- h.q

II

0 1

Х -А-) .СИ,— С-СН, О-СН-СН,+Я М-СН, 0 1., „

Г С

Сà — (С,)ÄF.,Г

45 где Х", Х", У, А", А", т, и и р имеют указанные значения, в среде органического растворителя при

20 †1 С.

Перфторалкильный остаток сложных эфиров перфторалкилмонокарбоновых кислот содержит 5 — 11 или в особенности 7 — 9 углеродных атомов. Перфторалкильный остаток может быть разветвленным и иметь линейное строение. Это означает, что данный остаток может также представлять собой изо-перфторалкильный остаток, например остаток формулы где п целое число от 1 до 11.

Однако предпочтительно используются перфторалкильные остатки линейного строения, но могут использоваться и такие перфторалкильные остатки, как ж — н-перфторалкильный остаток, который в концевом положении содержит атом водорода.

Под сложными эфирами перфтормонокарбоновых кислот подразумевается смесь изомеров, когда последние получаются из эпоксидов .и при раскрытии эпоксидного кольца этерификация соответствующими перфторалкилмонокарбоновыми кислотами имеет место на обоих соседних углеродных атомах эпоксидной группы, В зависимости от молярного соотношения реагирующих компонентов в результате указанного взаимодействия получаются при этом соединения, которые содержат в своем составе одну, две или три группы сложного эфира перфторалкилмонокарбоновой кислоты.

40 по меньшей мере одну перфторалкилкарбоновую кислоту общей формулы где R, Е и Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с эпоксидом общей формулы

Температура проведения процесса взаимодействия исходных компонентов 20 — 120 С, преимущественно 20 — 70 С. Для получения сложных эфиров перфторалкилмонокарбоновых кислот, которые между перфторалкильным остатком и карбоксильной группой имеют алкиленовую группу, процесс взаимодействия соответствующих исходных компонентов следует проводить при 60 — 90 С. Для получения соединения, в составе которых отсутствует алкиленовая группа, как правило, достаточная температура 20 — 40 С. В зависимости от температуры проведения процесса взаимодействия исходных компонентов и реакционной способности исходных компонентов продолжительность проведения процесса взаимодействия составляет 1 — 24 час. Однако в большинстве случаев заканчивается через

4 — 8 час с момента начала реакции. Процесс взаимодействия указанных компонентов реакции следует проводить в присутствии катализатора, например безводного ацетата натрия. Процесс взаимодействия целесообразно проводить в растворителе, например этиловом эфире уксусной кислоты.

Использующиеся для получения сложных эфиров перфторалкилмонокарбоновых кислот эпоксиды представляют собой известные соединения и могут быть получены в соответствии с известными способами таким образом, что соответствующие N-гетероциклические соединения взаимодействуют с эпигалогенгидринами, например эпихлоргидрином или Р-метилэпихлоргидрином.

П р и м ер 1. 21,9 г N N -дипропилендиглицидилового эфира-5,5-диметилгидантоина, 41,4 r перфторакриловой кислоты и 2 r безводного ацетата натрия растворяют в 100 мл

429580 сн

CH - C — C=0 ъ

СГ 1СГ ) — СОО-СН,,— Сн — СН2 O СИ СН М К СН2 CH 0-СН2 CH СН2 С00(Су2)6Суъ ъ с

ОH СНЪ и сы OH

Пример 2. 48,8 г N,N -дипропилен-дигли- вают в вакууме и переносят в 300 мл диэтицидилового эфира 5,5-диметилгидантоина ра- лового эфира, трижды промывают 50 мл востворяют в 100 мл этилового эфира уксусной ды и высушивают над сульфатом натрия. Ракислоты с 41,4 г перфторакриловой кислоты створ упаривают в вакууме при 35, после при добавлении 2,0 г безводного ацетата нат- 15 упаривания образуется желтоватая вязкая рия при комнатной температуре, фаза. В результате получают конечный продукт реакции с весом 42,3 г (55О/о от теоретиПосле этого температуру повышают до 29, ческого), температура реакционной смеси после этого При помощи масс-спектрометрии произвосоставляет 35 . По истечении 12 час с момен- 20 дится идентификация структуры полученного та начала реакции содержание эпоксида со- соединения. ставляет 58,8 /о в расчете на ожидающийся Его молекулярный вес составляет 770, что продукт. Далее полученный раствор упари- соответствует соединению формулы сн

I сы;с — с=o

1 (CFã)„ On- CH > — СН- CHтП-СН-СН - N N- CH CH- n-CH -CH—

2 — СН

ОН CH

Пример 3, 32 г диглицидилового эфира этиленмочевины смешивают с 41,4 г перфтор- 25 каприловой кислоты при добавлении 2 г безводного ацетата натрия в 10 мл дистиллированной воды и 30 мл этилового эфира уксусной кислоты при комнатной температуре.

После этого температуру повышают до 33, 50 реакционная температура постоянно составляет 40 . По истечении 6 час с момента начала реакции содержание эпоксида составляет

18,3 в расчете на ожидающийся конечный продукт реакции. Полученный раствор упа- 55 ривают в вакууме при 40 . Остаток после упаривания в вакууме переносят в 100 мл ацетона и затем высушивают над сульфатом натрия. Отстоявщийся раствор отфильтровывают и упаривают в вакууме при 40 . После упаривания образуется светло-коричневая низковязкая фаза. В результате получают конечный продукт реакции весом 73,4 г (100 /о от теоретического) .

При помощи масс-спектр о метр ии производится идентификация полученного продукта. его молекулярный вес составляет 612, что соответствует продукты формулы

Ж СН

СР (С )в Co 0 — C H - СН- СН вЂ” у г- М ы- сн,-сн сН, С" .0.

08 (l

Пример 4. 16 г диглицидилэтиленмоче- После этого температуру повышают до вины смешивают с 41,4 г перфторакриловой 32, температура реакционной смеси постокислоты при добавлении 2,0 г безводного янно составляет 40 . По истечении 7 час с ацетата натрия в 5 мл дистиллированной во- 40 момента начала реакции содержание эпоксиды и затем растворяют в 30 мл этилового да составляет 0 /О. После этого раствор упаэфира уксусной кислоты при комнатной тем- ривают в вакууме при 40 . Остаток после пературе. упаривания переносят в 300 мл ацетона и за5 этилового эфира уксусной кислоты при комнатной температуре.

После растворения температуру реакционной смеси повышают до 26, температура реакции составляет 35 . По истечении 5 час с момента начала реакции содержание эпоксида составляет 0 /о. После этого раствор упаривают при 35 в вакууме. Остаток переносят в 300 мл диэтилового эфира, промывают трижды порциями до 50 мл воды, высушивают над сульфатом натрия, затем раствор упа ривают в вакууме при 35 . В результате упаривания образуется вязкая светло-желтая фаза. Вес конечного продукта реакции 42,5 г

5 (71,8 /о от теоретического).

При помощи масс-спектрометрии производится идентификация структуры, в результате чего молекулярный вес данного соединения составляет 1 184, что соответствует соеди10 нению формулы

429580

8 реакции имеет вес- 57,0 г (100 /О от теоретического), При помощи масс-спектрометрии производится идентификация полученного продукта.

5 Его молекулярный вес составляет 1 026, что соответствует продукту формулы

7 тем высушивают над сульфатом натрия. Отстоявшийся раствор отфильтровывают и упаривают в вакууме при 40 . В результате упаривания образуется светло-коричневая низковязкая фаза. Полученный конечный продукт

0 С 4-С%

II 1 1

С ь(СУг) 6 С 0 — CHz- CH — СН -N N — СН -CH- СН -0- C- (CF ) CF

2 6 Ъ

ОН

Пример 5. 28,6 r N,N -диглицидил-5,5-ди- упаривают в вакууме при 40 . Остаток после метилгидантоина с 41,4 г перфторакриловой упаривания в вакууме переносят в 300 мл кислоты при добавлении 2,0 r безводного аце- диэтилового эфира, трижды промывают вотата натрия растворяют в 100 мл этилового дой, высушивают над сульфатом натрия и эфира уксусной кислоты при комнатной тем- 10 упаривают в вакууме при 40 . пер атур е. В результате образуется светло-желтая вязПосле этого температуру повышают до 30, кая фаза. Вес полученного продукта 44 г температура реакционной смеси постоянно (67,3 /о от теоретического). составляет 35, По истечении 10 час с мо- При помощи масс-спектроскопии произвомента начала реакции содержание эпоксида 15 дится идентификация полученного соединесоставляет 26,2 /О в расчете на ожидающийся ния. Его мол. в. 654, а строение соответствует конечный продукт реакции. Затем раствор формуле

СНъ

Я С-С вЂ” С=0

О 3

Н N-СН,-СН-СН

С (Cq ) С-О-СН -СН-С ze

ОН сн

0 О=С вЂ” С-СН 0

0 (I u

Aú(CÃz)6-С-0.-СН2 СН-СН N N-СН СН вЂ” CHz- u — C— - (CFz1 — CF

Пример 7. 14,3 г N,N -дипропилендиглицидилового эфира 5,5-диметилгидантоина с

22,1 r2,,2,,3, 3-пентадекафтордециловой кислоты при добавлении 1 r безводного ацетата натрия растворяют в 100 мл этилового эфира уксусной кислоты при комнатной температуре.

После этого температуру повышают на

30 . Далее температура реакции поддержиПример 6. 14,3 N, N -диглицидил-5,5-диметилгидантоина с 41,4 г перфторакриловой кислоты при добавлении 2,0 г безводного ацетата натрия растворяются в 100 мл этилового эфира при комнатной температуре.

После этого температуру повышают до 30, температура реакционной смеси постоянно поддерживается 35, По истечении 7 час с момента начала реакции содержание эпоксида составляет 0 /о.

Полученный раствор упаривают в вакууме при 40 С. Остаток после упаривания переносят в 300 мл диэтилового эфира, трижды промывают водой порциями по 50 мл, высуши20 вают над сульфатом натрия и упаривают в вакууме при 40 . В результате образуется желтая, прозрачная вязкая фаза. Вес полученного соединения 47,5 r (80 /о от теоретического).

25 При помощи масс-спектроскопии производится идентификация структуры полученного соединения. его молекулярный вес составляет

1068, что соответствует соединению формулы

30 вается постоянно при 40 . По истечении

18 час с момента начала реакции содержание эпоксида в реакционной смеси составляет

40 /о. Полученный раствор упаривают в вакууме при 40 . Остаток после упаривания пе55 реносят в 100 мл диэтилового эфира и промывают трижды водой порциями по 20 мл.

В результате получается желтая вязкая фаза.

Вес конечного продукта 20,5 г (73 /О от теоретического).

429580

СН, 1

О О=С вЂ” С-СИ !

I I

CF (CF ) СН СНгС-0-CHz СН вЂ” СНг — N N — CHz — СН вЂ” СНг

CH — СН

1 I

СУъ(СУ )ц(СН211 — СОΠ— СНг-СН-CHz — N N — CHz-СН вЂ” СН.г

С О (И.=5-9; W= 2,9)

ОН

II

cFъIcFтр,1сИг1 Гоо-гнг

При помощи масс-спектроскопии производится идентификация структуры полученного

Пример 8. 40 г диглицидилэтиленмочевины растворяют со 100 г перфторалкилалкилкарбоновой кислоты при добавлении 2 г безводного ацетата натрия в 200 мл этилового эфира при комнатной температуре.

Температура реакционной смеси постоянно поддерживается при 75 . По истечении 7 час с момента начала реакции содержание эпоксида составляет 64,5 /о в расчете на одну эпоксидную группу. Полученный раствор

Пики 718, 818, которые соответствуют продуктам с и = 4 и и = 7, 9, не проявляются на снимках этой смеси, полученной при помощи масс-спектрометрии.

Использующаяся перфторалкилалкиломонокарбоновая кислота в соответствии с газовой хроматограммой и масс-спектрами имеет следующий состав:

21 /О CgHFI3CgH4COOH, мол. в. 392;

4,5 /о СБР1зС4Н8СООН, мол. в. 420;

48 /о CIIFIgCgH4COOH, мол. в. 492;

9 /о CIIFIyC4HIICOOH, мол. в. 520;

12,5 /о CIoFqIH4COOH, мол, в. 592;

3 /о CIIIFqIC4COOH, мол. в. 620.

Пример 9. 48 r N N -дипропилендиглицидилового эфира 5,5-диметилгидантоина растворяют с 100 r перфторалкилкарбоновой кислоты (состав кислоты указан в примере 8) при добавлении 2 г безводного ацетата натПики 760, 860, которые соответствуют продукту с и = 4, и = 7, 9 не проявляются на снимках масс-спектрометрии, полученных при съемках данной смеси.

Пример 10. 40 г диглицидилэтиленмочевины растворяют со 100 г перфторалкилалкилкарбоновой кислоты при добавлении 2 г соединения. Его молекулярный вес составляет

628, что соответствует соединению формулы фильтруют и упаривают в вакууме при 40 .

Остаток представляет собой желтое, высоко5 вязкое вещество, которое растворимо в воде.

Получают конечный продукт весом 123 г (89 О/о от теоретического) .

При помощи масс-спектрометрии производится идентификация структуры полученного

10 соединения. Его молекулярный вес составляет

790, 690, 590 и 618, что соответствует продукту формулы рия в 200 мл этилового эфира уксусной кислоты и комнатной температуре.

is Температура реакционной смеси 75 С. По истечении 6 час с момента начала реакции содержание эпоксида составляет 115 /о в расчете на одну эпоксидную группу.

Полученный раствор упаривают в вакууме

20 при 40 . Остаток представляет собой водорастворимый продукт, который переносят в

300 мл диэтилового эфира, затем трижды промывают водой порциями по 50 мл и после этого высушивают над сульфатом натрия.

25 В результате получают желтую вязкую фазу.

Вес полученного соединения составляет

112,5 г (76,8О/о от теоретического).

При помощи снимков, полученных при использовании масс-спектрометрии, производитЗО ся идентификация полученного соединения.

его молекулярный вес равен 882, 732, 632 и

660, что соответствует продукту формулы сн

0 =C — С-СН

1 ъ

Х- CHz- СН - СН, С

ОН 11 0

0 безводного ацетата натрия в 200 мл этилового эфира при комнатной температуре.

35 Температура реакционной смеси 80 . По истечении 6 час с момента начала реакции содержание эпоксида составляет 59,3% в расчете на одну эпоксидную группу. Полученный раствор разбавляют абсолютным этиловым

429580

CFglCFz)

0Н (и= ),у, w= 2 .) 0

II Г

C7F, — СΠ— Снг — СН вЂ”.,H — N N — СНг — СН вЂ” Снг ! о

0= С C=O

I II

СНг-СН-СНг-- О- С вЂ”.С,Г„

ОН

Жую

CF (C7z)+(CHz)„C00-СНг-CH-СНг S g-юг-СН

С 0

ОН спиртом, фильтруют при использовании нутчфильтра и затем упаривают в вакууме при

40 . Остаток представляет собой водорастворимый продукт и имеет вес 132 r (94,3 /о от теоретического). который получен при использовании массспектрометрии и газовой хроматографии:

19/О С8Р17С Н4СООН, мол. в, 492;

40,5/О С1ОР1ОС Н4СООН, мол. в. 592;

20 /о CgFIyC4HIICOOH, мол. в. 520;

15 /о CIIIF>IC4HIIC0OH, мол. в. 620.

Пример 11. 63,7 г эпоксидного соединения формулы сыг- СН вЂ”,СНг

К

l

О=С С=О

Hq6 — CH-CHz-N N-СН,-CH CH г г .z растворяют с 178 г перфторакриловой кислоты при добавлении 5 г безводного ацетата наП.р.и.м,ер 12. 40 г диглицидилэтиленмочевины, 100 г перфторалкилалкилкарбоновой кислоты и 2 г безводного ацетата натрия растворяют .в 350 мл этилового эфира уксусной кислоты при комнатной температуре.

Температура реакционной смеси в течение

6 час поддерживается постоянно равной 80, От твердой части А при использовании нутчфильтра отделяют полученный раствор Б и упаривают в вакууме при 70 . Воскоподобный остаток набухает гелеобразно в воде.

Отфильтрованную при помощи нутч-фильтра твердую часть переносят в абсолютный спирт, затем отфильтровывают и упаривают в ваПри помощи снимков, полученных при использовании масс-спектрометрии, производится идентификация структуры полученного соединения. Его мол. в. 690, 790, 718 и 818, 5 что соответствует продукту формулы

CHz-CH

СН - Х 8- CHz I Í вЂ” CH, с б

П ()

О трия в 400 мл этилового эфира уксусной кислоты при комнатной температуре.

После этого температуру реакционной смеси повышают до 50, а затем температура ре10 акционной смеси поддерживается постоянно при 30 . По истечение 9 час с момента начала реакции содержание эпоксида составляет

88,8o/о в расчете на одну свободную эпоксидную группу, Затем полученный раствор

15 фильтруют и упаривают в вакууме при 50 .

Остаток представляет собой водорастворимый продукт янтарно-желтого цвета. Вес полученного соединения составляет 276,4 г (93,7 от теоретического).

При помощи снимков, полученных при кпользовании масс-спектрометрии, производится идентификация структуры полученного соединения. Его молекулярный вес равен

25 1125, что соответствует продукту формулы кууме. Твердый остаток А гелеобразно набухает в воде.

Вес А 59,3 r, продукт содержит 32,4% эпоксида.

30 Вес Б 79 r, продукт содержит 90% эпоксида в расчете на одну эпоксидную группу.

При помощи снимков, полученных при использовании масс-спектрометрии, устанавли35 вается структура части Б. Молекулярный вес полученного продукта равен 718 при и = 7; и=4; 818 при и=9; я=4; 790 при и=9; а) = 2; 746 при и = 7; m = 6, что соответствует продукту формулы.,429580

14

2 /о CF, (CFg) g (CHg) 4 СООН, мол. в. 420;

32 /о СРЗ (CFq) у (СН ) 4СООН, мол. вес. 520;

34 /о CFg(CFg) g(CHg) 4COOH, мол. в. 620;

1 /о СРз(СР )5(СН )оСООН, мол, в. 448;

5 11 /о СРз (CFq) 7 (СН ) СООН, мол. в. 548.

Часть А является частично подшитой.

Ж CHs

Н С вЂ” С вЂ” С=О О=C — С вЂ” СН

1 1 1 1

Н С С вЂ” СН вЂ” N N-CHz — N М вЂ” CHz-СН вЂ” СН

0 С С 0

11 ll

"0 О ляет 0 . После этого раствор упаривают

10 вакууме при 70 . Остаток переносят в 200 мл диэтилового эфира и затем промывают водой трижды порциями по 25 мл, высушивают и концентрируют. В результате получают высоковязкую, коричневую фазу. Вес полученного

15 продукта 39,4 г (49,6 /о от теоретического).

Полученный продукт имеет формулу

СН сн

I I

rН; — C — C=O О=à — С-СН

F C(CF ) C0O — СН -CH — ГНг N N CH N N — СН1 СН вЂ” СН -OOC(CFz)6CF

Ь 6 г г

0Н и

С

II ОН

О О

Пример 14. 5,5 r диглицидилэтиленмочевины, 16,5 г перфторалкилалкилкарбоновой кислоты и 1 r безводного,ацетата натрия растворяют в 100 мл этилового эфира уксусной 20 кислоты при комнатной температуре.

Температура реакционной смеси постоянно поддерживается 80 . По истечении 7 час с момента начала реакции содержание эпоксида составляет 94 /о. После этого раствор упа- 25

СБ;СН, I

CF (CFz) (CHz) -COO-СН -СН вЂ” CH -N N — СН вЂ” CH

ОК н

О (=7- . И = 2) створяют в 350 мл этилового эфира уксусной кислоты при комнатной температуре.

Использующаяся в качестве исходного соединения перфторалкилалкилкарбоновая кисЗО лота имеет следующий состав, который получен при помощи газовой хроматографии и масс-спектрометрии:

30/о СоР(оС(оН оСООН, мол. в. 504;

50/о СоРдС(оНооСООН, мол. в. 604;

Ç5 20/о С1оР |С(оН оСООН, мол. в. 704.

Использующаяся в качестве исходного соединения перфторалкилалкилкарбоновая кислота имеет следующий состав, полученный при использовании масс-спектроскопии и газовой хроматографии:

16/о CFgX(CFg)g(CHg)gCOOH, мол. в. 592;

Зо/о СРо(СРр)1((СНр)рСООН, мол. в. 692;

41,4 r перфторакриловой кислоты и 2 г безводного ацетата натрия растворяют в 300 мл этилового эфира уксусной кислоты при комнатной температуре, Температура реакционной смеси постоянно составляет 80 . По истечении 6 час с момента начала реакции содержание эпоксида составИспользующаяся в качестве исходного соединения перфторалкилалкилкарбоновая кислота имеет следующий состав, который получен при помощи газовой хроматографии и масс-спектрометрии:

10о/о СоР17С Н4СООН, мол. в. 492;

28 /о C>pFg(CgH4COOH, мол. в, 592;

30 /о СюРм5С Н4СООН, мол. в. 692;

30/о C>4HggCgH4COOH, мол. в. 792.

Пример 15, 40 r диглицидилэтиленмочевины, 120 г перфторалкилалкилкарбоновой кислоты и 2 г:безводного ацетата натрия раПример 13. 38 г эпоксида формулы ривают в вакууме при 70 . В результат получают светло-желтую твердую фазу. Вес полученного продукта 21,9 г (100 /о от теорети ческого).

При помощи снимков, полученных при ис пользовании масс-спектроскопии, производится идентификация структуры соединения. Его мол. в. 690 — 990, что соответствует продукт формулы

Температура реакционной смеси постоянно поддерживается 80 . По истечении 12 час с

429580

15 16 момента начала реакции содержание эпокси- При помощи снимков, полученных при исда составляет 85 /ю. Полученный раствор упа- пользовании масс-спектроскопии, производитривают в вакууме при 70 . Образуется свет- ся идентификация структуры полученного ло-коричневая полутвердая фаза. Соединение соединения. Его мол. в. 702 — 902, что соотимеет вес 130 г (81,25 /ю от теоретического). 5 ветствует продукту формулы

СНг-Снг

ГР„(ГГ,) СОО-СНг-СН вЂ” СН - N Ю- СН, — Сн- СНг

ОН (и = 7,9; m = 24) (и=5, 7, 9; ы = 10).

СНг-СН, I

С00-СНг-СН-СНг-N N-СНг-СН- СНг ! С О

ОН II

СГ (СГг)и (и = 5,7,9).

Использующаяся в качестве исходного соединения перфторалкилциклоалкилкарбоновая кислота имеет следующий состав, который установлен при использовании масс- 20 спектроскопии и газовой хроматографии: мол в 646

18 5o/o C p7qq ю/ю С6У ь, мол. в. 446;

СООН

Предмет изобретения

Способ получения N-гетероциклических сложных эфиров перфторалкилмонокарбоновой кислоты формулы

49 ю/ю СяЪ 7, мол. в. 546;

СООН

Г A" 1 сн -я н с

О Е),„,; R

l — ООГ сн.

-(E )(„, СООНО—

I -H

С х

C-Y l;H2I l

С— р-Г !

СН, где R и R перфторалкильный остаток с

4 — 14 атомами углерода;

Е и Š— остаток циклоалкилена с числом 5 или 6 углеродными атомами в цикле или осПример 16. 40 г диглицидилэтиленмочевины, 111 г перфторалкилалкилциклоалкилкарбоновой кислоты и 2 г безводного ацетата натрия растворяют в 400 мл этилового эфира уксусной кислоты при комнатной температуре.

Температура реакционной смеси постоянно поддерживается 80 . По истечении 10 час с момента начала реакции содержание эпокси(-А -) сн к w

0 !

СН> да составляет 70 /ю. Полученный раствор упаривают в вакууме при 70, после чего образуется желтая твердая фаза. В результате получают конечный продукт весом 125 r

10 (82,7 /ю от теоретического) .

При помощи снимков, полученных при использовании масс-спектроскопии, производится идентификация структуры полученного

15 соединения. его мол. в. 644 — 844, что соответствует продукту формулы

5О таток Н вЂ” алкилена с 1 — 10 атомами углерода;

Х, Х, Y и Y — атом водорода или метильная группа;

А" и А " — остаток, имеющий формулу

429580

Zt

/ i/ /

С о=с — С вЂ” С=0

Zi Ут Z!

0-С вЂ” С, С

l /

7,, 2,г, Z„Z„Zg Zq г.г, /, / / / /

0 C C С, С С С

l / 1

z, z„

0=С-C=C

-00C — (Z)„,—, R"

-Он „! о=с — — 0=0 СН.„-!

СНт — СН вЂ” О СН - С— х" (мере одну перфторалкнларбоновую кислоту общей формулы

R — (Е) g — СО ОН, 5 где R, Е и Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с эпоксидом общей формулы

Х г 1

СН вЂ” С- СН 0-СН-СН Ч К-CHz ! — СН Я 11

m !! !!

0 0

09.02.70 — Š— Н вЂ” алкилен с 1 — 10 атомами углерода;

10 Х, У =2;

10.12.70 — Š— остаток циклоалкилена с 5—

6 углеродными атомами в цикле;

Х, Y =2.

Составитель Ф. Михайлицын

Редактор Н. Джарагетти Техред Е. Борисова

Корректор Л. Орлова

Заказ 3705/3 Изд. № 129 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, /К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 причем R", Е", Х" и Y" имеют значения, указанныедляR Е,ХиУ,аи,и,р,q r s, Х, У и Z каждый представляет собой 1 или 2;

Z! — Лз — атом водорода или алкильный остаток с 1 — 4 атомами углерода, отл и ч а ющийся тем, что по меньшей где Х", Х", У, А", А ", т, и и р имеют указанные значения, в среде органического растворителя при

20 †1 С.

Приоритет по признакам

10.12.69 — Х, Y = 1;

СН. — СН вЂ” 0 - СНа С СН г