Способ получения м-ментадиена-1,3(8)
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
<1ц 430090
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 09.10.72 (21) 1835606/23-4 (51) М. Кл. С 07с 13/16 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 30.05.74. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 25.11.74
Государственный исмитет
Ссвета Министрсв СССР
Ilo делам изосретеннй и открытий (53) УДК 547.596(088.8) (72) Авторы изобретения
И. И. Бардышев, P. И. Зенько и Э. Н. Мануков
Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ M-МЕНТАДИЕНА-1,3(8) 1
Изобретение относится к области получения терпенового углеводорода — л-ментадиена1,3 (8).
Известен способ получения л-ментадиена1,3(8) из Л -карена с выходом 5 — 10%. Однако при известном способе трудно выделить целевой продукт из получающейся сложной смеси углеводородов, кроме этого, выход целевого продукта низок.
С целью повышения селективности процесса предлагают индивидуальные л-ментадиены или их смеси подвергать изомеризации в присутствии N-литийэтилендиамина при нагревании.
Пример 1, 98 r л-ментадиена-1,8 и 2 г
N-литийэтилендиамина нагревают при 105—
110 С в течение 1 час. Смесь охлаждают, разбавляют водой, продукт реакции экстрагируют диэтиловым эфиром и удаляют эфир, Получают 96 г раствора л-ментадиена1,3 (8) (93 г) в л-цимоле (3 г) . Ректификацией продукта на колонке эффективностью
60 теоретических тарелок с флегмовым числом 60 получают 91 г (выход 92,8% на исходный л-ментадиен-1,8) хроматопрафически чистого л-ментандиена-1,3(8); т. кип. 65 С/
7 мм рт. ст.; ар 1,5140; / 4 0,8676; (а) и 0 .
MRS найдено 47,18; вычислено 45,24.
Найдено, %: С 88,14; Н 11,92.
С10Н16
Вычислено, %: С 88,16; Н 11,84
УФ-спектр: Хманс IIpH 244 MM (1gs 4,23)
ИК-спектр: С= С 1650 см (слабая)
С=С 1620 см — (слабая)
С=С 840 см — (средняя)
С=С 807 см (средняя) 10
Аддукт с малеиновым ангидридом имеет т. пл. 304 — 306 С (с разложением).
П р им ер 2. 95 r л-ментадиена-1,8 и 5 г
15 N-литийэтилендиамина нагревают при 55—
60 С в течение 2 час. После обычной обработки по примеру 1 получают 92 г раствора лментадиена-1,3(8) (90 r) в л-цимоле (2 г).
Ректификацией по примеру 1 получают 87 г
20 (выход 91,5% на исходный л-ментадиен-1,8) чистого л-ментадиена-1,3 (8) .
Пример 3. 95 г л-ментадиена-6,8 и 5 r
N-литийэтилендиамина нагревают при 70—
25 75 С в течение 4 час. После обычной обработки по примеру 1 получают 91 г раствора лментадиена-1,3(8) (77 г) в л-цимоле (14 r).
Ректификацией по примеру 1 получают
74 г (выход 77,9% на исходный л-ментадиен30 6,8) чистого л-ментадиена-1,3 (8) .
": 436090
Предмет изобретения
Составитель А. Орлов
Техред Л. Акимова
Редактор Т. Никольская
Кор.ректор О. Тюрина
Заказ 2860/9 Изд. № 1716 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 4. 95 г смеси м-ментадиенов, состоящей, например, из м-ментадиена-1,8, мментадиена-6,8, м-ментадиена-1,7 (8), м-ментадиена-6,3(8) и 5 г N-литийэтилендиамина, нагревают при 55 — 60 С в течение 4 час. После обычной обработки по примеру 1 получают
90 г раствора м-ментадиена-1,3(8) (67,5 г) в м-цимоле (22,5 r). Ректификацией по примеру
1 получают 65 г (выход 68,4% на исходную смесь м-ментадиенов) чистого м-ментадиена1,3(8).
Способ получения м-.ментадиена-1,3 (8), о тличающийся тем, что, с целью повыше5 ния селективности процесса, индивидуальные м-ментадиены или их смеси подвергают изомеризации в присутствии N-литийэтилендиамина при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными мето10 дами.
