Способ получения сульфокислот флуорантена

 

лк;:.г.

ИЗОБРЕТЕНИЯ и 430095

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29.06.72 (21) 1803556/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.05.74. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 25.11.74 (51) М, Кл. С 07с 143/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547.686.672.3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Г. Чехута, О. И. Качурин и В. Я. Василенко

Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКИСЛОТ ФЛУОРАНТЕНА

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения сульфокислот флуорантена. Полученные соединения представляют интерес в качестве полупродуктов основного органического синтеза.

Известен способ получения флуорантен-4сульфокислоты, заключающийся в том, что флуорантен обрабатывают моногидратом при молярном соотношении 1: 1,4 в среде органического растворителя, например нитробензола, при температуре 80 — 90 C с последующим извлечением из реакционной массы флуорантенсульфокислоты обработкой водой и выделением продукта в виде соли известным способом.

Выход целевого продукта 33,6% . Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, необходимость регенерации растворителя, наличие сточных вод, содержащих не вступившую в реакцию серную кислоту.

С целью повышения выхода целевого продукта флуорантен обрабатывают серной кислотой постоянной 70 — 78%-ной концентрации в условиях азеотропной отгонки воды и предпочтительно при эквимолярном соотношении исходных соединений.

Азеотропирующий агент берут в количестве, недостаточном для полного растворения ароматического целевого продукта, выход которого составляет 95%.

Способ, согласно изобретению, прост, позволяет вести процесс действием серной кислоты минимально необходимой концентрации, полностью исключает сточные воды за счет их полного рецикла; в данном способе достигается полное использование серной кислоты, а часть не вступившего в реакцию флуоранте10 на, остающегося в растворителе, используется на следующих операциях сульфирования без выделения из азеотропирующего агента.

П р и м ер 1. В реактор с якорной мешал15 кой, лопасти которой плотно прилегают к стенкам, помещают 20,2 r (0,1 г-моль) флуорантена, 5 мл гептана, нагревают при размешивании до закипания последнего и быстро приливают 14,0 г (0,1 r-моль) 70%-ной H2SO4.

20 Продолжают процесс до отделения нужного количества воды в насадке Дина и Старка, предварительно заполненной гептаном. Охлаждают реакционную массу примерно до

80 С и для растворения сульфокислот при25 ливают 200 мл воды. Нейтрализацией раствором едкого натра выделяют 28,0 т (95% ) труднорастворимых натриевых солей флуорантенмоносульфокислот. Упариванием фильтрата выделяют еще некоторое количество солей

30 моно- и дисульфокислот, 430095

Составитель А. Нестеренко

Техред Л. Акимова Корректор А. Степанова

Редактор Г. Тимофеева

Заказ 2860/13 Изд. № 1716 Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-36, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Чистота солей проверена бумажной хроматографией. Определен изомерный состав еульфокислот Г КХ их сульфофторидов. Анализ проведен на хроматографе ЛХМ-Зм со стандартной (3M — Змм) колонкой, заполненной хромосорбом (80 — 100 меш) с 2 полиэтиленгликольглутарата. Температура анализа

218 С, расход гелия 25 — 30 мл/мин, давление на входе в колонку 1,75 ати, детектор пламенно-ионизационный. В приведенных условиях наблюдается полное разделение пиков изомерных флуорантенсульфофторидов.

Время удерживания: второго изомера 42 мин, одиннадцатого изомера 60 мин.

Состав реакционной массы флуорантенсульфокислот (среднее из 8 определений), % .

Флуор антен-4-сульфокислоты 41,7

Флуорантен-11-сульфокислоты 58,3

Пр и ме р 2. Па методика, подобнрй ддисанной в примере 1, О,О5 г-моль флуорантена подвергают реакции с 0,1 r-моль 78,5 /о-ной серной кислоты в присутствии октана и вы5 деляют около 0,05 г-моль солей дисульфокислот.

Предмет изобретения

1. Способ получения сульфокислот флуоiO рантена сульфированием флуорантеиа серной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, флуорантен обрабатывают серной кислотой постоянной 70 — 78 /о-ной концентрации в

15 условиях азеотропной отгонки воды с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по н. 1, отличающийся тем, что исходные соединения берут в эквимоляр20 ных соотношениях.