Способ полученияо,о-диалкил(диарил)-8-[2-окси-3- (фентиазинил-10)- пропил]дитиофосфатов

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ (II) 43ОЮ6

Союз Советских

Социалистических

Рестгублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 20.03.72 (21) 1761265/23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 30.05.74. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 12.12.74 (51) М. Кл. С 071 9/16

Государственный комете

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

К. Джундубаев, Ж. Бейшекеев и А. Алдашева

Институт органической химии АН Киргизской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ

О, О-Д И АЛ К И Л (Д И АР ИЛ ) -S- (2-0 К С И-3-(Ф Е Н Т И А 3 И Н И Л -10)П РОП ИЛ) ДИТИОФОСФАТО В сн -сн — сн,-я

У

Изобретение относится к области получения эфиров дитиофосфорных кислот, а именно к способу получения новых 0,0-диалкил (диарил) - S - (2-окси-3 - (фентиазинил-.10)пропил) дитиофосфатов общей формулы где R — алкил или арил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения 0,0-диалкил(диарил)-S(2-окси-3- (фентиазинил-10) - пропил) - дитиофосфатов общей формулы основан на известной реакции дитиофосфорных кислот с а-окисями, которая, однако, ранее не применялась для синтеза соединений аналогичной структуры.

Согласно способу, 10-(2,3-эпоксипропил)фентиазин формулы подвергают взаимодействию с 0,0-диалкилили 0,0-диарилдитиофосфорной кислотой формулы

11 (RO),P$Н где R — алкил или арил, Процесс проводят при нагревании в среде

10 инертного органического растворителя, например бензола.

После 10 — 15 час кипячения реакция заканчивается и целевые продукты выделяют известными приемами. Выход очищенных продук15 тов 60 — 85%.

Пример 1. 0,0-дипропил-S-(2-окси-3(фентиазинил-10) -,пропил) - дитиофосфат.

К бензольному раствору, содержащему 3,2 г

20 (0,015 г. моль) дипропилдитиофосфорной кислоты прикапывают при перемешивании бензольный раствор, содержащий 2 56 г (0,01 г.

° моль) 10- (2,3-эпоксипропил) — фентиазина, перемешивают при комнатной температуре в

25 течение 1 час. Затем нагревают 15 час при температуре кипения растворителя. Растворитель отгоняют, остаток промывают несколько раз эфиром от избытка дитиофосфорной кислоты. Продукт очищают переосаждением из

30 бензольного раствора петролейным эфиром.

430106

Н 0)„f Я вЂ” СН2 СН СН211

ОН,,г

A (С6Нэ0)2РЯ вЂ” СН2 — СН вЂ” CH2N

Он,, /

Предмет изобретения

Г

П (3.0) Р Я вЂ” СН2-CH-CHg3 5 он

Я (С„Н,0).y S — СН,„— CH — CH2N

0Н,,г

Составитель М. Макаров

Техред А. Камышникова

Редактор Л, Герасимова

Корректор Е. Кашина

Заказ 3168/5 Изд. № 1878 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получено 3,8 г (80,8% от теоретического)

О,О-дипропил-S- (2-окси — 3 - (фентиазинил10) - пропил)-дитиофосфата с т. пл. 72 — 73 С.

Найдено, %; N 2,74, 2,85; P 5,95; 6,25. С21Н2303КР$3.

Вычислено, %; N 2,98; P 6,59.

Продукт — порошок коричневого цвета, растворимый в ацетоне, хлороформе, этилацетате, диоксане, четыреххлористом углероде, бензоле и нерастворим в петролейном эфире, этиловом спирте, воде. Структурная формула

Пример 2. О,О-дибутил-S- (2-окси-3- (фентиазинил-10) -пропил) - дитиофосфат.

К бензольному раствору, содержащему

3,15 г (0,015 г моль) дибутилдитиофосфорной кислоты, прикапывают при перемешивании бензольный раствор, содержащий 2,5 г (0,01 г моль) 10-(2,3-эпоксипропил) - фентиазина. Перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час, затем кипятят 12 час при температуре кипения растворителя. Растворитель отгоняют. Остаток промывают несколько раз эфиром от избытка дитиофосфорной кислоты. Продукт очищают переосаждением из бензольного раствора петролейным эфиром.

Получено 3,2 г (69,5% от теоретического)

О,О-дибутил-S-(2-окси - 3 - (фентиазинил-10)— пропил)-дитиофосфата; т. пл. 78 — 80 C.

Найдено, lo N 2,59; 2,73; P 6,00; 5,98, С23Н3203ИР$3.

Вычислено, %: N 2,81; P 6,22.

Продукт растворим в хлороформе, бензоле, четыреххлористом углероде, диоксане, нерастворим в петролейном эфире, воде. Структурная формула

Пример 3. О,О-дифенил-S- (2-окси-3(фентиазинил-10) -пропил) -дитиофосфат.

К бензольному раствору, содержащему

4,23 г (0,015 моль) дифенилдитиофосфорной кислоты, прикапывают при перемешивании бензольный раствор, содержащий 2,56 г (0,01 г моль) 10-(2,3-эпоксипропил) - фентиазина, перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре и затем реакционную массу кипятят в течение 10 час. Растворитель отгоняют. Остаток промывают эфиром несколько раз от избытка дитиофосфорной кислоты. Продукт очищают переосаждением из

10 бензольного раствора петролейным эфиром.

Получено 4,5 г (83,6% от теоретического)

О,О-дифенил-s-(2 - окси - 3 - (фентиазинил10) - пропил) - дитиофосфата с т. пл. 104—

106 С.

)5 Найдено, %: N 2,98; 2,75; P 6,00; 5,94.

С27Н2403ИР$3, Вычислено, %: N 2 61; P 5,76.

Продукт — порошок темного цвета, растворимый в ацетоне, хлороформе, бензоле, диок20 сане, четыреххлористом углероде, эт илацетате и нерастворимый в петролейном эфире, воде.

Сняты ИК-спектры, подтверждающие строение целевого продукта. Структурная фор25 мула

Способ получения 0,0-диалкил (диарил) -S(2-окси-3-(фентиазинил-10)-пропил) — дитиофосфатов общей формулы где R — ал1оил или арил, отл и ча ющийся тем, что 10- (2,3-эпоксипропил) - фентиазин

50 подвергают взаимодействию с О,О-диалкилили 0,0 - диарилдитиофосфорной кислотой при нагревании в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными прие55 мами.