Способ получения ацетиленовых аминоспиртов
О П :Й. Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ пп 43И57
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 08.08.72 (21) 1819044/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет—
Опубликовано 05.06.74. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 27.02.75 (51) М. Кл. С 07с 9lj14
Госудврстеениый комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
И. Н. Азербаев, Д. Г. Ким, P. А. Машурова и М. И. Лелюх
Институт химических наук AH Казахской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ АМИНОСПИРТОВ
Г (сн4, С 0
1 — CHglR z
ОН
CH,"!„— С =- СН
СН вЂ” СН2ЪВе где NRg — К(СНз) ь
Х вЂ” различные заместители; п — Зили4, Изобретение относится к способу получения аминоспиртов с открытой ацетиленовой связью, которые могут найти применение в синтезе фармацевтических препаратов.
Известны способы получения аминоспиртов с закрытой ацетиленовой связью общей формулы где R и R" — фенил, циклогексил, флуоренил;
R — метил, этил, циклопентил.
Предлагаемый способ получения ацетиленовых аминоспиртов общей формулы заключается в том, что соответствующий р-аминокетон общей формуль| где NR2, Х и и имеют вышеуказанные зна10 чения, обрабатывают ацетиленом в среде жидкого аммиака в присутствии амида натрия или порошкообразного едкого кали с последующим выделением целевых продуктов известным способом.
15 П р и м ер. Получение цис- и транс-изомеров гидрохлоридов 2-морфолинометил-1-этинилциклогексанола-1.
В трехгорлую колбу на 1 л, снабженную капельной воронкой, мешалкой и двумя трубка20 ми для ввода и вывода ацетилена, помещают
0,75 л жидкого аммиака и затем небольшими кусочками вводят 4,83 r (0,21 моль) металлического натрия для образования амида натрия, в течение 1 час насыщают ацетиленом и, 25 не прекращая тока ацетилена, в течение 2,5—
3 час прикапывают 13,8 г (0,07 моль) свежеперегнанного P - морфолпнометплциклогексанона, разбавленного пятикратным количеством сухого диэтилового эфира.
30 После прибавления аминокетона насыщают реакционную смесь в течение 1 час ацетиле431157 Э
1,„ - C=-сн
I сн- снув., 5 х где NRg — И(СНз)2, 10
Х вЂ” различные заместители; и — 3 или4, 15 гю
Г 1 СК4. С =О
СН- СНУа, Составитель Л Ивановская
Техред 3. Тараненко
Корректор T. Хворова
Редактор Т. Шарганова
Заказ 301/11 Изд. № 52 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ном, прибавляют небольшими порциями !
0,56 г (0,21 моль) хлористого аммония для нейтрализации и 100 — 150 мл диэтилового эфира. После испарения аммиака реакцион- ную массу гидролизуют 50 мл воды, эфирный слой отделяют, водный экстрагируют 4)( 50 мл эфира, объединенные эфирные экстракты сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют, приливают эфир, насыщенный хлористым водородом, до полного осаждения тидрохлорида. Полученный гидрохлорид полностью растворяют при кипячении в минимальном количестве сухого этанола, 1прибавляют сухой ацетон (50 — 70 мл), отделяют кристаллы с т. пл. 160 С, маточный раствор упаривают досуха, растворяют остаток при кипячении в минимальном количестве этанола, приливают сухой ацетон, охлаждают и получают 3,4 r (26,1%) иис-изомера с т. пл.
160 С и 8,0 г (61,1%) транс-изомера с т. пл.
128 С.
Аналогично получают иис- и транс-изомеры пиперидинсодержащего аминоспирта.
Строение синтезированных соединений подтверждено данными элементарного микроанализа, синтеза пикратов и ИК-спектроскопии.
Предмет изобретения
Способ получения ацетиленовых аминоспиртов циклоалифатического ряда общей формулы отличающийся тем, что соответствующий р-аминокетон общей формулы
25 где NRq, Х и и имеют вышеуказанные значения, подвергают реакции взаимодействия с ацетиленом в среде жидкого аммиака в присутствии амида натрия или порошкообразного
ЗЮ едкого каЛи с последующим выделением целевых продуктов известным способом.
