Патент ссср 432121

Авторы патента:

изобретени Ю. М. Блажин, С. К. Огородников, В. Б. Коган, Л. Н. Волкова, Г. С. Идлис, А. И. Морозова, Т. В. Башкагов, Г. И. Самохвалов, М. А. Миропольска Р. П. Трифонова, И. Б. Ланде, Н. А. Коноваленко, Ю. И. Писулин, Б. С. Короткевик, Н. П. Шмаровоз, А. И. Лукашов, А. А. Яковенко, И. С. Долматов, М. И. Брейман , Н. А. Скачкова

C07C33/025 - только с одной двойной связью

C07C29 - Получение соединений, содержащих гидроксильные или металл-кислородные группы, связанные с атомом углерода вне шестичленного ароматического кольца

ОП ИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия («) 432I2I

Союз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.07.71 (21) 1678431/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.06.74. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 13.11.74 (51) М. Кл. С 07с 33/02

Государственный камите1

Совета Министров СССР оо делам изаоретений и открытий (53) УДК 547.361,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. М. Блажин, С. К. Огородников, В. Б. Коган, Л. Н. Волкова, Г. С. Идлис, А. И. Морозова, Т. В. Башкатов, Г. И. Самохвалов, М. A. Миропольская, P. П. Трифонова, И. Б. Ланде, Н. А. Коноваленко, Ю. И. Писулин, Б. С. Короткевик, Н. П. Шмаровоз, А. И. Лукашов, А. А. Яковенко, И. С. Долматов, М. И. Брейман и Н. А. Скачкова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛВИНИЛКАРБИНОЛА

Изобретение относится к способу получения диметилвинилкарбинола, который может найти применение в качестве полупродукта в -.онком органическом синтезе, в частности для синтеза Р-ионона, цитраля, витаминов А и Е.

Известен способ получения диметилвинилкарбинола (ДМВК) из метилбутандиола (МБД) или непредельных спиртов в присутствии Не04 с концентрацией менее 1% с непрерывной отгонкой азеотронной смеси диметилвинилкарбанол вЂ” вода.

Однако при применении известного способа образуются высококипящие смолоподобные продукты, отлагающиеся на стенках аппаратуры.

Чтобы избежать образования смолы, предложено в качестве катализатора применять щавелевую кислоту в количестве 0,1 вЂ” 2 вес. %.

В табл. 1 приведены сравнительные данные по известному и предлагаемому способам.

Пример 1. В куб реакционно-отгонной колонны загружают 100 кг смеси, содержащей 20 кг МБД, 1 кг щавелевой кислогы и

79 кг воды. После появления флегмы при температуре паров 85 вЂ” 86 С непрерывно отбирается фракция ДМВК.

Конверсия МБД равна 80%. Выход ДМВК, считая на превращенный МБД, составляет

60 мол. /o, изопрена 20 мол. %, остальной процент составляет реакционная вода и побочные продукты. Кубовый продукт, представляющий собой водный раствор катализатора, 5 используется повторно. Смолы не образуются.

Пример 2. В куб реакционно-отгонной колонны загружают 100 кг 2%-ного раствора щавелевой кислоты.

После появления флегмы, в куб колонны

10 начинают непрерывно подавать изобутилкарбинол (ИБК) в количестве 10 кг/час.

После установления температуры паров

85 вЂ” 86 С начинают вести непрерывный отбор целевой фракции, представляющий собой

15 ДМВК с примесью изопрена. ИБК конвертируется полностью.

Количество получаемого диметилвинилкарбинола составляет 7 кг/час, изопрена

1,5 кг/час. Смол в кубе не обнаруживается

20 даже при длительной эксплуатации установки.

Пример 3. В куб реакционно-отгонной колонны загружают 100 кг 0,2%-ного раствора щавелевой кислоты. После появления флегмы в куб колонны начинают непрерывно

2s подавать ИБК в количестве 10 кг/час. При температуре в парах 85 вЂ” 86 С начинают вести непрерывный отбор целевой фракции, представляющей собой ДМВК с примесью изопре432121 з на. Количество получаемого ДМВК составляет 7,63 кг/час. Количество изопрена 1,2 кг7час, смол в кубе не обнаруживается даже при длительной эксплуатации установки.

Таблица

Выход продуктов, считая на превращенный ИКБ, вес.%

Условия опыта

Опыт

Концентрация

ИБК в реакци- Изопрен онной смеси, %

Катализатор

ДМВК

Смолы

Щавелевая кислота

76,3

10,0