Способ получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот

 

) Ъ

О П И C А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

4З2125

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 25,07.72 (21) 1814584/23-4 (51) М. Кл. С 07с 51/58 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.06.74. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 18.11.74

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.584.582.2. .07(088.8) (72) Авторы изобретения

С. С. Гитис, Е. Л. Вулах, В. Н. Кулаков, Л. В. Радько, В. С. Буряк, Э. Г. Фрейдлин и Г. Л. Тудоровская

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот, применяющихся в химической и полимерной промышленности.

Известен способ получения хлорангидридов карбоновых кислот взаимодействием при нагревании щелочных солей соответствующих кислот с хлорокисью фосфора, взятых в соотношении 3: 1. Получаемые продукты загрязнены побочными веществами, поэтому выходы невысоки.

С целью повышения чистоты продукта и упрощения процесса последний ведут при соотношении исходной соли и хлорокиси фосфора, равном 1: 3 — 10, предпочтительно 1: 5, и температуре 60 — 110 С.

Процесс осуществляют следующим образом.

К хлорокиси фосфора, взятой в количестве, соответствующем мольному соотношению

АгСООК: РОС1З=1: 3 — 1: 10, и нагретой до температуры 60 — 100 С, постепенно при перемешивании добавляют калиевую соль ароматической карбоновой кислоты. После завершения добавления соли смесь нагревают до кипения (105 — 110 С) и выдерживают от 1 до 3 час в зависимости от природы калиевой соли кислоты После завершения реакции реакционную смесь фильтруют. Осадок, состоя2 щий из КС1 и КРОа, промывают свежей хлорокисью фосфора, фильтраты объединяют и из них выделяют целевой продукт известными приемами. Избыточную хлорокись фосфора направляют в рецикл. Хлорокись фосфора в данном способе выполняет роль хлорирующего агента и растворителя, используемого для отделения хлорангидридов от хлористого калия и метафосфата калия. Образующиеся в качестве побочных продуктов хлористый калий и метафосфат калия — ценные минеральные удобрения, которые можно использовать непосредственно или после их обработки или смешения с другими минеральными удобре15 ниями. Никаких других побочных продуктов в данном процессе не образуется.

Пример 1. Получение хлорангидрида терефталевой кислоты.

К 67 г (0,44 г моль) хлорокиси фосфора, 20 нагретой до температуры 80 С, постепенно добавляют при перемешивании 20 г (0,083 г моль) терефталата калия. Смесь нагревают до кипения (104 — 106 С) и выдерживают при этой температуре 3 час. Далее реакционную

2б массу охлаждают до 80 С и фильтруют на стеклянном фильтре. Осадок на фильтре промывают 20 мл горячей (60 — 70 С) хлорокиси фосфора. Фильтраты объединяют и разгоняют. При атмосферном давлении и температуЗО ре 104 — 105 С отбирают фракцию хлорокиси

Предмет изобретения

Составитель Л. Епишина

Техред Л, Акимова Корректор М. Лейзерман

Редактор Е. Хорина

Заказ 2870/1 Изд. № 1755 Тираж 505 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 фосфора. Хлорангидрид терефталевой кислоты собирают при температуре 150 С (25 мм рт. ст.). Выход 16,4 г (98% от теоретического), т пл. 84 С, В качестве побочного продукта получают 15,9 г хлористого калия и метафосфата калия.

Прим ер 2. Получение хлорангидрида паранигробензойной кислоты.

К 67 r (0,44 г моль) хлорокиси фосфора, нагретой до 80 С, постепенно при перемешивании добавляют 20 r ((00,098 г.моль) калиевой соли паранптробензойной кислоты.

После окончания загрузки соли смесь кипятят при перемешивании 1 час и далее обрабатывают, как описано в примере 1. Получают

17,7 г паранитробвнзоилхлорида (97,5% от теоретического), т. кип. 150 — 160 С (15 мм рт. ст.), т. пл. 72 С. В качестве побочного продукта получают 9,3 г хлористого калия и метафосфата калия.

Пример 3. Получение хлорангидрида изофталевой кислоты.

К 67 г (0,44 r.моль) хлорокиси фосфора, нагретой до 80 С, постепенно при перемешивании добавляют 20 т (0,083 г моль) изофталата калия.

Смесь нагревают до к ипения и перемешивают 1 час. Далее реакционную массу обрабатывают, как описано в примере 1 Получают 16,1 г изофталоилхлорида (96,5 от тео5 ретического), т. кип. 150 С (25 мм рт. ст.).

В качестве побочного продукта получают

15,9 г хлористого калия и метафосфата калия.

1. Способ получения хлорангидридов аро15 матических карбоновых кислот путем взаимодействия щелочных солей карбоновых кислот с хлорокисью фосфора при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся

20 тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и упрощения процесса, последний осуществляют при молярном соотношении щелочной соли ароматической карбоновой кислоты и хлорокиси фосфора, равном 1: 3 — 10.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс проводят при 60 — 110 С.