Способ получения тетрахлорфталевойкислоты

 

ОСЕСОуОЗмдР ИИав ° -"",v.!, .м: 11 c> бибвм е (») 432l26

ОПИСАНИЕ

ИЗОБ РЕТ ЕНИЯ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 13.01.72 (21) 1739770/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15,06.74. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 14.11.74 (51) М. Кл. С 07с 63/26

Государственный комитет

Совета министров СССР по делам изооретении

И OTi(PDITHH (53) УДК 547.584.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. М. Гусейнов, М. С. Салахов, Э. М. Трейвус, В. С. Умаева и P. С. Салахова

Сумгаитский филиал института нефтехимических процессов

АН Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРФТАЛЕВОЙ

КИСЛОТЫ

15,0

Изобретение относится к способу получения хлорзамещенных ароматических кислот, в частности тетрахлортерефталевой кислоты, которая находит применение в производстве алкидных смол, пластификаторов, полиэфирных смол.

Известен способ получения тетрахлорзамещенной ароматической дикарбоновой кислоты, например терефталевой путем хлорирования последней газообразным хлором прои нагревании в присутствии серной кислоты и йода с выходом продукта около 86% и тетрахлорфталевой кислоты путем хлорирования хлором в присутствии железа с выходом 89o/

Однако по известному способу получается недостаточно высокий выход продукта и кроме того, нежелательно наличие высококоррозионной среды.

Предлагаемый способ заключается в том, что ангидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор-5-циклогексен-2,3-дикарбоновой кислоты (ГХЦГДК) подвергают дегидрохлорированию действием щелочного агента, например гидроокиси калия, который берут в виде водного раствора, ил и пиридина.

Предложенный способ позволяет расширить сырьевую базу, высвободить используемый ранее для этой цели фталевой ангидрид и получить продукт с выходом 94 — 97%.

Пример 1. В круглодонную колбу, емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, загружают

15,0 г ангидрида ГХЦГДК и 150 мл 50%-ного водного раствора едкого кали.

Смесь нагревают и кипятят 14 час. Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры.

Для выделения кристаллической тетрахлор10 фталевой кислоты (ТХФК) полученный водный раствор ее калиевой соли подкисляют

20%-ным раствором соляной кислоты до рН-5. Выпавшие 11,6 г ТХФК отфильтровывают и экстракцией фильтрата серным эфи15 ром дополнительно извлекают 0,4 r ТХФК.

После сушки выход ТХФК 12,0 г (в пересчете на тетрахлорфталевый ангидрид — ТХФА—

7,5 г).

ТХФК представляет собой белый кристал20 лический продукт с т. пл. 300 С.

Найдено, %: С 31,0, Н 0,60, Сl 46,3.

СВН С1404

Вычислено, %: С 31,5, Н 0,65, Cl 46,7.

Баланс реакции.

Взято в реакцию:

Ангидрида 1,1,4,4,5,6-гексахлор5-циклогексен-2,3-дикар боновой кислоты, г

30 КОН (50% -ный водный раствор), мл 150,0

432126

14 час

Орошение смеси

1 1,3

3,0

0,7

10,0

15,0 г

В сего

100,0

10

Орошение смеси го

7,5

2,0

0,5

Всего... 10,0 r

100 30

100,0

14 35

Орошение смеси

7,5

2,0

0,5

10,0

100,0

Орошение смеси

7,5

2,0

0,5

60

Условия реакции:

Продолжительность, час

Температура, С

Получено:

Тетрахлорфталевого ангидрида", r

HCI, г

Потери, г

Выход тетрахлорфталевой кислоты составляет 97,4% на исходный ангидрид 1,1,4,4,5,6гексахлор-5- циклогексен - 2,3 - дикарбоновой кислоты.

Пример 2. Используют ту же аппаратуру и исходный ангидрид, что и в пр имере 1, реакцию про водят в тех же условиях, только меняют процентную концентрацию водного раствора едкого кали.

Выход ТХФК после сушки 7,9 г (в пересчете на ТХФА 7,5 г) .

Баланс реакции.

Взято в реакцию:

Ангидрида 1,1,4,4,5,6-гексахлор5-циклогексен-2,3-дикарбоновой кислоты, г

КОН (30%-ный водный расттвор), мл

Условия реакции:

Продолжительность, час

Температура, С

Получено:

Тетрахлорфталевого ангидрида, г

НС1, г

Потери, г

Всего... 10,0 г 45

Выход ТХФК, составляет 94,2% на исходный а нгидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор-5-циклогексен-2,3-дикарбоновой кислоты (ТХЦГДК) .

Пример 3. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, загружают 10,0 г ангидрида ГХЦГДК и 100,0 мл 50% -ного спиртового раствора едкого кали.

Содержимое колбы кипятят 10 час. После охлаждения до комнатной температуры заменяют обратный холодильник на нисходящий и из реакционной колбы отгоняют растворитель †спи на водяной бане.

Полученный сухой остаток растворяют в минимальном количестве воды и полученный водный раствор подкисляют 20%-ным раствором соляной кислоты. Количество ангидрида ТХФК приводится в пересчете с ТХФК.

Выделение продукта и его обработку проводят по методике примера 1. После сушки выход ТХФК составляет 7,9 г (в пересчете на

ТХФА 7,5 г) .

Баланс реакции

Взято в реакцию:

Ангидрида 1,1,4,4,5,6-гексахлор5-циклогексен-2,3-дикарбоновой кислоты, г

КОН (50%-ный спиртовый раствор), мл

Условия реакции:

Продолжительность, час

Температура, С.Получено:

Тетрахлорфталевого ангидрида, г

HCI, г

Потери, r

Выход ТХФК составляет 94,2% на исходный ангидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор-5-циклогексен-2,3-дикарбоновой кислоты.

Пример 4 Применяют аппаратуру, методику и условия примера 3, с тем лишь отличием, что в этом примере в качестве дегидрохлорирующего агента используется пиридин, а продолжительность реакции составляет 7 час.

После обработки выход целевой кислоты составляет — 7,9 г (в пересчете на ТХФА—

7,5 г).

Баланс реакции

Взято в реакцию:

Ангидрида 1,1,4,4,5,6-гексахлор5-циклогексен-2,3-дикарбоновой кислоты, г

Пиридина, мл

Условия реакции:

Продолжительность, час

Температура, С

Получено:

Тетрахлорфталевого ангидрида, r

НСI, г

Потери, г

Всего... 10,0 г

Выход ТХФК составляет 94,2% на исходный ангидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор-5-циклогексен-2,3-дикарбоновой кислоты.

Предмет изобретения

1. Способ получения тетрахлорфталевой кислоты, отличающийся тем, что, с це432126

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Л. Емельянова Техред Л. Акимова Корректор М. Лейзерман

Заказ 3303/16 Изд. № 1755 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2 лью IIQBbIIIIcíèÿ выхода продукта ангидрид

1, l,4,4,5,6-гексахлор-5 - циклогексен - 2,3 - дикарбоновой кислоты подвергают дегидрохлорированию действием щелочного агента, при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отличаю щий ся тем, что в качестве щелочного агента используют

5 водные растворы щелочей, пир идин.