Патент ссср 433669

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (») 433669.

1 (61) Дополнительный к патенту(51) М. Кл.

С 07с 69/38

С 07с 67/00 (22) Заявлено 10.05.67 (21) 1155012/14790

42/23-4 (23) Приоритет (32)—

Гасударственный иамитет

Саввта Министров СССР

flo делам изебретений и открытий (33)

1 (43)опубликовано 2 5.06.74.Бюллетень № 23 (БЗ) УДК 547.476.1..07 (088.8) (45) Дата опубликования описанияО9 02 76

Иностранец

Рудольф Г. Гриот (Швейцария) (72) Автор, изобретения

Иностранная фирма

Сандос АГ" (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ БИС ()Ь -ХЛОРФЕНОКСИ) МАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам по: лучения новых производных малоновой кис- лоты, в частности алкиловых эфиров бис-(П"-хлорфенокси)малоновой кислоты, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, по своим свойствам превосходящих ранее известные и не обладающих побочным действием.

По предлагаемому способу алкиловые эфиры бис-(f7r -хлорфенокси)малоновой кис- 10 лоты получают путем взаимодействия щелочного П -хлорфенолята с диалкиловым эфиром дибром- или дихлормалоновой кислоты, в котором алкиловая группа имеет

1-4 атома углерода. 15

Способ можно осуществлять следующим образом. Шелочной A -хлорфенолят, который получают в результате реакции -хлорфенола с гидридом щелочного металла, предпочтительно A -хлорнатрийфенолят, / 20 подвергают взаимодействию с диалкиловым сложным эфиром дибром- или дихлормалоновой кислоты в йнертном органйческом растворителе, например диметилацетамиде, диэтилацетамиде или диметилформамиде, Ъ о

1 при 20-80 С. По окончании реакции полу- ченные соединения извлекают; известными приемами, например путем экстракции этилацетатом с последующими выпариванием экстракта и, при необходимости, пере,кристаллизацией.

Пример 1. Получение диэтилового эфира бис-(A-хлорфенокси)-малоновой кислоты.

24,5 г гидрида натрия, полученного из

43,3 г 56,7%-ной взвеси гидрата натрия в минеральном масле, причем минеральное масло предварительно промывают низкокипящим петролейным эфиром, размешивают в

1500 см диметилацетамида. Образовавшуюся взвесь охлаждают до О%.. затем дав бавляют к ней 141,4 г (1,1 моль)

Д -хлорфенола, причем скорость добавления устанавливают такую, чтобы темперао тура не превышала 10 С (охлаждают смесью из льда и поваренной соли). По добавлении всего количества fL -хлорфенола полученную смесь еше 1 час перемешивают, затем охлаждение прекращают. В смесь

433669

Составитель Г.Лавриненко редактор, О. Кузнецова Техред E Ìèòðoôàíîâà Корректор J1.Врахнина даддд в / - ядд. дд // $ P тираж

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 быстро добавляют 159 r (0,5 моль) диэтилдиброммалоната и температуру повышают до 32оС. Выдержку с перемешиванием продолжают 88 час. По окончании перемешивания в вакууме выпаривают 3/4 о растворителя, в остаток добавляют 1500

3 см этилацетата, дважды промывают водой (по 1500 см ) и дважды (по 750

3 см ) водным раствором 2н. гидроокиси 10 натрия, после чего отделяют органическую фазу. Последнюю сушат над сульфатом магния, фильтруют и выпаривают досуха.

После перекристаллиэации остатка иэ

94%-ного этанола подученный диэтиловый 15 сложный эфир бис-(/Ь -хлорфенокси) малоновой кислоты плавится при 4Я ЦО g, При использовании соответствующих исходных соединений описанным способом получают следующие соединения:

20 диизопропиловый сложный эфир бис4

)»(hr -хлор енокси)малоновой кислоты„ ,т. пл. 115 С (иэ изопропанола); ди-трет-бутиловый сложный эфир био-(/, -хлорфенокси) малоновой кислоты, т. пл. 145®(из этилацетата/низкокипящего петролейного эфира при соотношении

1:2); диметиловый сложный эфир бис-(П

-хлорфенокси) малоновой кислоты, т. пл.

90 С.

Предмет изобретения, Способ получения алкиловых эфиров бис-()Ь -хлорфенокси) малоновой кислоты,, отличающи йсятем, чтошелоч ной Я -хлорфенолят подвергают взаимо-. действию с диалкиловым эфиром дибром . "-или дихлормалоновой кислоты,в котором алкиловая группа имеет 1-4 атома углерода, в инертном растворителе с последу- ющим выделением продукта известным способом.