Патент ссср 435222

 

О П И С А е-е И Е п11 435222

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от акант. свидетельства (22) Заявлено 20.03.73 (21) 1888920 23-4 (51) М. Кл. С 07с 13/42 с присоединением заявки №

i осударственный иомитет

Совета Министров СССР оа делам изооретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 05.07.74. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 25.11.74 (53) УДК 547.217,1 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. Л. Нахшунова, И. С. Коломников, Н. А. Беликова, Т. И. Боголепова, Б. С. Короткевич, В. Ш. Фельдблюм, Ю. Г. Осокин, М. Е. Вольпин и А. Ф. Платэ

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова и Институт элементоорганических соединений АН СССР (7i) Заявители

1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ЭТИЛИДЕННОРБОРНЕНХ

Известен способ получения 5-этилиденнорборнена каталитической изомеризацией 5-винилнорборнена в присутствии катализатора— пентакарбонила железа. Недостатками такого способа являются невысокая эффективность процесса, длительность времени контакта (30 час) и образование побочных продуктов, например трудно отделяемых веществ, таких, как тетрагидроинден.

С целью устранения указанных недостатков предлагается изомеризацию 5-винилнорборнена в 5-этилиденнорборнен проводить в присутствии пентакарбонила железа с добавкой соединений основного характера.

В качестве последних можно использовать щелочи и алкоголяты щелочных металлов.

Для проведения изомеризации 5-винилнорборнен нагревают с пентакарбонилом железа и основанием:при 50 †1 С. Концентрация пентакарбонила железа 0,01 — 1,0 моль яа

1 моль 5-ви нил норборнена, концентрация основания О,1 — 10 моль на 1 моль пентакарбонила железа. Реакцию проводят как в присутствии |различных органических растворителей (спиртов, углеводородов, амина, диметилформамида), так и без растворителя.

П р им ер 1. 5-Винилбицикло (2,2,1) гептен-2 (ВН) (1 мл, 7,3 ммоль), пентакарбонил железа Fe (СО)е (0,1 мл, 0,73 ммоль) и этилат натрия C>HqONa (50 мт) нагревают 2 час в

5 запаянной ампуле.в атмосфере азота при 80 С.

Состав катализата: 2% исход ного BH и 98%

5-этилиденбицикло (2,2,1) — гептена-2 (ЭН) .

Пр имер 2. ВН (3 мл, 22,2 ммоль), Fe(CO) q (0,6 мл, 4,4, ммоль) и C>H>ONa

10 (150 мг, 2,2 ммоль) нагревают при 120 С в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодилнником, Через 20 мин содержание ЭН в катализате 90%, а через 35 мин 96%.

Пример 3. ВН (0,6 мл, 4,4 ммоль), содер15 жащий винилциклогексен в количестве

2 вес.%, Fe (СО) (0,12 мл, 0,88 ммоль) и

C>HqONa (10 мг) нагревают 3 час в запая нной ам пуле при 120 С. Содержание ЭН в катализате 43%.

20 Пример 4. ВН (06 мл. 44 ммоль), содержащий тетрагидроинден в количестве

1 вес.%, Fe(CO) g (0,12 мл, 0,88 ммоль) и

CqHqONa (10 мг)нагревают 3 час в запаянной ампуле при 120 С. Содержание ЭН в ка25 тализате 82%.

Пр и м ер ы 5 — 11 приведены в таблице.

435222

Мольное соотношение

Мольное

Температура, С

Номер примера

Основание

Время, час соотношение;

Fe (СО),:ВН основание:

Ре (СО), 1:100

2:1

97

1:10

1:10

2:1

0,75

2:1

105

1:10

1:10

NaOH в дивтиленгликоле

120

1:10

1:4

NaOH

120

1:10

1:10

1:2

NaOH в воде

1:10

Предмет изобретения

Составитель А. Орлов

Техред 3. Тараиенко

Корректор T. Хворова

Редактор В. Горбунова

Заказ 3103/6 Изд. М 54 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ 1осударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2

С,Н,О Ха

С Н,О Na

СзН, ONa

Трет-С Н,ОК

1. Способ получения 5-этилидеинорборнена изомеризацией 5-винилнорборнена в присутствии катализатора — пентакарбонила железа, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, используют каСодержание

ЭН в катализате, % тализатор с добавкой соединений ооновного хар:актера.

Я. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соединений ооновного характе5 ра применяют щелочи и алкоголяты щелочных металлов.