Способ выделения синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (ii) 435227 союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 06.07.71 (21) 1680137/23-4 (51) M Кл. С 07с 5122 с присоединением заявки ¹ 1698432/23-4 (32) Приоритет

Опубликовано 05.07.74. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 25.11.74

Государственный комитет

Совета а1ииистроа СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 665.123.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. Н. Лебедев, М. H. Манаков, И. С. Сухотерин, В. Л. Разин, T. С. Элькина и Г. П. Галкин

Московский ордена Ленина химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ

КИСЛОТ, ПОЛУЧЕННЫХ ОКИСЛГНИЕМ ПАРАФИНА

Изобретение относится к способу выделения синтетических жирных кислот (СЖК), полученных жидкофазным окислением парафина, которые применяются в производстве мыл, си нтетических моющих средств, эмульгаторов и пластификаторов.

При жидкофазном окислении твердых парафинов до кислотного числа 70 мг КОН/r образуется сложенная смесь кислородсодержащих продуктов, при дальнейшей переработке которой получают СЖК с примесью полифункциональных кислых продуктов, резко снижающих качество товарных кислот.

Известен способ выделения СЖК на основе нейтрализации насыщенным раствором соды при атмосферном давлении, омыле ния едкой щелочью 1под давлением и последующей термообработки с выделением целевого продукта известными приемами. Однако выделяемые СЖК загрязнены побочными продуктами — продуктами омыления эфиров, лактонами, кетокислотами, дикарбоновыми кислотами, что снижает их качество и требует дополнительной очистки.

С целью повышения качества целевого продукта предлагается полученные при нейтрализации продукты отделять от оксидата и выделять целевой продукт известными приемами, оставшуюся часть оксидата омылять, продукты омылсния отдсляп и нз IIHx выделять целевой |продукт известным способом.

Перед нейтрализацией насыщенным раствором соды оксидат желательно частично .нейтрализовать до снижения кислотного числа оксидата на 8 — 12 мг КОН/г, продукты частичной нейтрализации отделять и из них выделять целевой продукт известными приемами, а оставшуюся часть оксидата направлять

10 на нейтрализацию.

При выделении СЖК предлагаемым способом свободные кислоты составляют основную массу кислых продуктов (70 — 80% от общего выхода кислот). Свободные и связанныевэфи1s ры карбоновые кислоты состоят из одних и тех же индивидуальных веществ — кислот С1 — С15.

Применение предварительной частичной нейтрализации оксидата позволяет выделить из последнего в виде раствора мыл концент20 рат полифункциональных соединений, который находит самостоятельное применение. Это дает также возможность улучшить качество остающихся кислот.

Частичную нейтрализацию проводят каль2s цинированной содой при 50 — 60 С. При этом перекисленные кислоты с более высокими константами диссоциации омыляются в первую очередь и образуют натриевые соли.

Для отделения образовавшихся солей пере30 окисленных кисло" к частично омыленному

435227

Составитель Т. Гайворонская

Редактор Т. Шарганова Техред 3. Тараненко Корректор Т. Хворова

Заказ 2652/17 Изд. № 54 Тираж 506 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2 пподукту добавляют подщелоченную воду и отделяют от полученной смеси нижний водный раствор мыл переокисленных кислот. Верхний слой очищенного оксидата перерабатывают по предлагаемому способу. 5

П р и м ер 1. 15 г оксидата технического парафина (кислотное число (к. ч.) 70,6; эфирное число (э. ч.) 52,5) нагревают 1 час на водяной бане при перемешивании со 120 мл пасыще нного при 20 С водного раствора соды 1о (0,8 моль/л). Неомыляемые отделяют в воронке и вновь промывают 120 мл того же раствора при 70 — 80 С. Водные вытяжки объединяют и трижды промывают петролейным эфиром (т. кип. 40 — 70 С),,подкисляют серной кислотой до рН 3 — 4 и экстрагируют органические кислоты серным эфиром. После отгонки эфира смесь кислот омыляют спиртовой щелочью ио обычной методике, принятой в промышленности СЖК. В ряде параллельных опытов получают 28 — 29,6 вес.% кислот с к.ч. 189 — 190, э. ч. 17,1 — 23,2, карбонильным числом (карб. ч.) 13,4 — 14,6 и содержанием «оксикислот» 1,6 — 2,0 вес."/о.

Отделенные в воронке неомыляемые вместе с петролейными вытяжками доомыляют спиртовой щелочью по стандартной методике иполучают 7,4 — 6,2 вес.% кислот с н. ч. 146,5—

149,6, э. ч. 52,3 — 58,8, карб. ч. 17,7 — 18,9 и содержанием «оксикислот» 1,8 — 2,5 вес. /о. 3()

Из того >ке оксидата омылением по стандартной методике (кипячение 1 час. с избытком 1 н. КОН в этаноле) получают 36,1 вес.% кислот с к. ч. 178,0, э. ч. 50,3, карб. ч. 17,., содержанием «оксикислот» 2,3 вес. /о. З5

Пример 2. Аналогично примеру 1 обрабатывают 15 r оксидата с к. ч. 69,0 и э. ч. 53,0 и получают 25,3 — 28,0 вес. свободных кислот с к. ч. 200, э. ч. 30 — 32, карб. ч. 6,9 — 7,7 и 4О содержанием «оксикислот» 0,6 — 0,7 вес.%.

Наряду с ними выделяют 8,3 — 5,7 вес.% связанных кислот с к. ч. 188 — 191,2, э. ч. 34 — 35, карб. ч. 17,6 — 19,3 и содержанием «оксикислот» 3,7 — 4,4 вес. /о.

При омылении второго образца оксидата по стандартной методике получают 34,4% кислот с к. ч. 200,0, э. ч. 32,2, карб. ч. 14,8 и содержанием «оксикислот» 2, 2 вес.%.

П р и мер 3. При обработке 15 г ок яда»а i: к. ч. 73,2 и э. ч. 52,0 спиртовой щелочью по стандартной методике получают 33,1 вес. /, кислот с к. ч. 206,0, э. ч. 39,9, карб. ч. 18,0, содержанием «оксикислот» 2,7 вес.%.

Первая обработка образца 25%-ным водным раствором соды, взятым в количестве, необходим для снижения кислотного числа на 10 мг

КОН/r, позволяет выделить 2,5 вес. /, кислот с к. ч. 285,5, э. ч. 123,8, карб. ч. 25,4, содержанием «оксикислот» 37,7 вес.% (Обработку проводят встряхиванием в делительной воронке при 50 — 60 С с отделением неомыляемых после расслоения. Для лучшего расслоения можно добавить в воронку 0,2 /о-ный водный раствор едкого натра до соотношения 1: 1).

Повторная обработка неомыляемых, получе нных после первой обработки, избытком водното раствора соды (см. пример 1) дает

24,2 вес. /о кислот с к, ч. 189,3, э. ч. 25,8, карб. ч. 15,6 и содержанием «оксикислот»

1,2 вес. /о.

Доомыление остатка спиртовой щелочью (см. пример 1) дает 5,6 вес. /о кислот с к, ч.

105,9, э. ч. 104,7, карб. ч. 24,8 и содержанием

«оксикислот» 1,3 вес.%.

Предмет изобретения

1. Способ выделения синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина, с применением нейтрализации насыщенным раствором соды, омыления едкой щелочью и выделения целевого продукта известными приемами, отличаюсцийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, иолучснные при нейтрализации продукты отделяют ст оксидата и выделяют целевой продукт известными приемами, оставшуюся часть оксидата омыляют, продукты омыления отделяют и из них выделяют целевой продукт извест HbIM способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, оксидат перед нейтрализацией насыщенным раствором соды частично нейтрализуют до снижения кислотного числа оксидата на

8 — 12 мг КОН/г, продукты частичной нейтрализации отделяют и из них выделяют целевой продукт известными приемами, а оставшуюся часть оксидата направляют на нейтрализацию.