Способ получения структурированных полимеров

Авторы патента:

ЯРАЛОВ Л.К.

ГОЛЕНЕВА Л.М.

МАРШАЛКОВИЧ А.С.

C08F132/06 - содержащих две или более углерод-углеродные двойные связи

i 11435672

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.12.72 (21) 1854484/23-05 (51) М Кп з

С 08F 132/06 с присоединением заявки И

Опубликовано 15.08.82. Бюллетень М 30

Дата опубликования описания 15.08.82 (53) УДК 678.767.02 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Л. К. Яралов, Л. M. Голенева и А. С. Маршалкович

Московский инженерно-строительный институт им. В. В. Куйбышева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТРУКТУРИРОВАННЫХ

ПОЛ ИМЕРОВ

30000

ГосУдарствеииый комитет (23) Приор

Изобретение относится к способам получения структурированных полимеров на основе олигомерных бисциклопентадиенильных производных по реакции ДильсаАльдера. 5

Известен синтез структурированных полимеров с норборненовыми циклами в цепи по реакции полидиеновой конденсации путем термической обработки бисциклопентадиенильных олигомеров типа бисцикло- 10 пентадиенилалканов или аралканов. Однако применение этих полимеров затрудняется ограниченностью сырьевой базы для синтеза олигомеров, в частности отсутствием или высокой стоимостью дигалоидов. 15

С целью получения полимеров с высокой термостойкостью и механической прочностью, снижения себестоимости структурированных полимеров и расширения их ассортимента предлагается в качестве бис- 20 циклоп ентадиенильного олигомера использовать Ц -бис-(циклопентадиенил)-диэтиловый эфир. Этот олигомер получают на основе доступного сырья.

Вследствие высокой реакционной способ- 25 ности $,P -бис-(циклопентадиенил)-диэтилового эфира его структурирование проводят в блоке в сравнительно мягких условиях в температурном интервале 60 вЂ 1 С в отсутствие катализатора. Процесс отверж- 30 дени я не сопровождается выделением побочных продуктов реакции и приводит к образованию сшитого полимера с хорошими физико-механическими показателями.

Пример. В плоскую стеклянную форму, предварительно обработанную диметилдихлорсиланом для уменьшения адгезии полимера к стеклу, вносят 100 г р,P бис- (циклопептадиенил) -диэтилового эфира, полученного взаимодействием 98 r (1,1 моль) циклопентадиенилнатрия с 80 г (0,55 моль) хлорекса. Олигомер выдерживают при 70 С в течение 30 ч, затем полученный гель доотверждают в инертной атмосфере по следующему режиму: при

130 С 12 ч, при 170 С 24 ч и при 190 С

6 ч.

Полимер получают в виде прозрачной твердой пластины желтого цвета. Он отличается хорошей механической обрабатываемостью и характеризуется следующими физико-механическими показателями:

Выход полимера, определенный экстракцией бензолом, /, 97

Показатель преломления п о 1,57

Удельный вес, г/см 1,15

Температура стеклования, С 75

Модуль упругости прп растяжен и и, кг/с ма

435672 температура 50%-ной деструкции 420

0,0052

Техред А. Камышникова Корректор О. Тюрина

Редактор П. Горькова

Заказ 1182/3 Изд. № 204 Тираж 577 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип огр афи я, и р. Сапунова, 2

Удельная ударная вязкость, кг. см/см 3,3

Предел прочности, при статическом изгибе, кг/см 564

Твердость по Бринеллю, кг/мм- 58

Тангенс угла диэлектрических потерь при 10 Гц

Диэлектрическая проницаемость при 10 Гц 2,36

Термостойкость на воздухе, определенная в порошке методом ДТГ, С: температура начала деструкции 220

Формула изобретения

5 Способ получения структурированных полимеров пол идиеновой конденсацией олигомерных производных циклопентадиена в блоке при повышенной температуре, о тл и ч а ю гц и и с я тем, что, с целью полу10 чения полимеров с высокой термостойкостью и механической прочностью, в качестве олигомерного производного циклопентадиена применяют (3,P -бис-(циклопентадиенил) -диэтиловый эфир,

Патент 267889 // 267889

Ан ссср f // 262389

Способ получения полициклогексадиена-1,3 // 191797

Патент 159027 // 159027

Способ получения полимеров циклооктатетраена // 104198

Способ получения полидициклопентадиена и материалов на его основе // 2402572

Изобретение относится к способу получения полидициклопентадиена (ПДЦПД) и способу получения полимерных материалов на его основе

Способ приготовления двухкомпонентной системы на основе дициклопентадиена // 2450028

Изобретение относится к способу приготовления двухкомпонентной системы на основе дициклопентадиена (ДЦПД) для получения термореактивного гомополимера - полициклопентадиена

Способ получения олигомеров на основе циклопентадиена // 1154288

Полимерный материал для проппанта и способ его получения // 2527453

Настоящее изобретение относится к полимерному материалу для проппанта, представляющему собой метатезис-радикально сшитую смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена. Также описан способ получения такого материала, включающий получение смеси олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена путем смешивания дициклопентадиена с метакриловыми эфирами и полимерными стабилизаторами, представленными в п.2 формулы изобретения, нагрева этой смеси до температуры 150-220°C и выдержки при данной температуре в течение 15-360 мин с последующим охлаждением до 20-50°С. В полученную смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена последовательно вводят радикальный инициатор и катализатор, представленные в п.2 формулы изобретения. Далее в полученную полимерную матрицу нагревают до температуры 50-340°С и выдерживают при данной температуре в течение 1-360 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Технический результат заключается в повышении термопрочности материала проппанта, обеспечивающего прочность на сжатие не менее 150 МПа при температуре не ниже 100°С. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 36 пр.

Микросферы из полидициклопентадиена и способ их получения // 2528834

Изобретение относится к технологии получения полимерных микросфер из полидициклопентадиена. Получают микросферы со сферичностью не менее 0,9, средний размер которых находится в диапазоне 0,25-1,1 мм, с объемной плотностью в диапазоне 0,4-0,7 г/см3. Способ получения микросфер включает получение жидкой полимерной смеси путем последовательного смешивания дициклопентадиена чистотой не менее 98% с полимерным стабилизатором, полимерным модификатором, радикальным инициатором и катализатором. Полученную полимерную смесь выдерживают при температуре 10-50°C в течение 1-40 мин. Далее вводят в виде ламинарного потока в предварительно нагретую не ниже температуры смеси воду, содержащую катионные или анионные поверхностно-активные вещества. Сферы образуются при постоянном перемешивании жидкой среды. Образовавшиеся микросферы отделяют от раствора, нагревают до температуры 150-340°C и выдерживают при данной температуре в течение 1-360 мин. Технический результат - получение микросфер из полидициклопентадиена с улучшенными физико-механическими свойствами и прочностью на сжатие не хуже 90 МПа. 4 з. п. ф-лы, 2 ил., 32 пр.

Способ получения микросфер полимерного проппанта из полимерной матрицы на основе метатезис-радикально сшитой смеси олигоциклопентадиенов // 2552750

Изобретение относится к технологии нефте-, газодобычи, в частности к получению полимерного проппанта в виде расклинивающих микросфер, применяемых при добыче нефти и газа методом гидравлического разрыва пласта. В способе используют полимерную матрицу на основе метатезис-радикально сшитой смеси олигоциклопентадиенов. Полимерная матрица содержит компоненты, масс. %: полимерный стабилизатор - 0,1-3,0, радикальный инициатор- 0,1-4,0, рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена - 0,001-0,02, смесь олигоциклопентадиенов - остальное. После перемешивания при 0-35°C в течение 1-40 мин смесь вводят в виде ламинарного потока в водный раствор загустителя. Загуститель содержит поверхностно-активные вещества, имеет вязкость 5-500 сП и температуру 5-50°C. Образовавшиеся микросферы отделяют, нагревают в среде инертной жидкости до 150-340°C и выдерживают в течение 1-360 мин. В качестве инертной жидкости используют термостойкое силиконовое масло или синтетическое минеральное масло. Изобретение обеспечивает высокий выход микросфер с размером целевой фракции 0,3-1,5 масс % и снижение набухания в нефти. 4 з.п. ф-лы, 32 пр.

Способ поперечной сшивки полидициклопентадиена // 2574692

Изобретение относится к полимерным материалам на основе полициклопентадиена. Полимерную матрицу приготавливают введением в дициклопентадиен при комнатной температуре стабилизатора, растворением элементной серы в количестве 0,1-5,0 мас.%. Смесь перемешивают в течение 1-150 мин, вносят рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена при температуре от 0°С до 50°С и перемешивают полученную смесь в течение 1-150 мин. Полученную матрицу нагревают до температуры 160-300°С со скоростью 4-10°С/мин, выдерживают при данной температуре в течение 5-240 мин и охлаждают до комнатной температуры. Технический результат - повышение теплостойкости и физико-механических показателей полициклопентадиена, таких как температура стеклования полициклопентадиена более 170°С, прочность при сжатии более 120 МПа и снижение степени набухания в нефти, (25°С/1 неделя) до 5%, за счет образования поперечных химических связей между полимерными цепями. 3 з.п. ф-лы, 36 пр.

Жидкая формовочная смола с ненабухающей слюдой // 2620374

Изобретение раскрывает компонент жидкой формовочной смолы для использования в способе реакционно-литьевого формования, содержащий реакционный мономер жидкой смолы, содержащий полимеризуемый метатезисной полимеризацией циклоолефин, и массу ненабухающей слюды, причем масса ненабухающей слюды характеризуется средним размером частиц в диапазоне от приблизительно 35 до приблизительно 500 мкм и имеет объемную плотность в диапазоне от приблизительно 0,10 до приблизительно 0,27 г/мл. Кроме того, раскрывается система жидких смолистых компонентов для использования в способе реакционно-литьевого формования, способ получения жидкого смолистого компонента для использования в способе литьевого формования и продукт из формованной смолы. Технический результат заключается в получении продуктов из формованной смолы с высокой жесткостью и низким коэффициентом термического расширения (КТР). 4 н. и 18 з.п. ф-лы, 1 табл., 14 пр., 2 ил.