Способ получения 3-оксо-1,2,3,9а- тетрагидрофлуоренав птбr^fi!^!1 0'/p-:?r€'tf;|54'uu

 

О П И С А Н И Е (и) 436046

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски1т

Социалистимеских

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.08.72 (21) 1817029/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.07.74. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 08.12.74 (51) М. Кл. С 07с 49/76

Государственный комитет

Совета Министров СССР

llo делам изобретений н открытий (53) УДК 547.572.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. Т. Татевосян и А. П. Бояхчян

Институт тонкой органической химии им. А. Л. Мнджояна (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-ОКСО-1,2,3,9аТЕТРАГИДРОФЛУОРЕНА

Изобретение относится к способу получения

З-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорена, применяемого в качестве полупродукта для получения физиологически активных веществ.

По известному способу З-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорен получают, исходя из а-инданона. Этот способ заключается в получении формильного производного,а-инданона, который действием йодметилата 4-пиперидинобутан-2-она переводится в 2-(3-оксобутил)индан-1-он, с последующим кипячением его в кислой среде. Выход З-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорена составляет не более 42%, считая на исходный а-инданон.

Однако этот способ многостадийный и целевой продукт получают с низким выходом.

Для повышения выхода и упрощения процесса предложен новый способ получения

З-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорена, заключающийся в том, что смесь а- (3-хлоркротил) + фенилпропионовой кислоты и полифосфорной кислоты, нагревают при 90 — 120 С и выделяют целевой продукт известными приемами.

Сущность способа заключается в том, что при действии полифосфор ной кислоты на а- (3-хлоркротил) +фенилпропионовую кислоту происходит гидролиз хлора по двойной связи с образованием а-(3-кетобутил)+фенилпропионовой кислоты, которая затем циклизуется в 2- (3-кетобутил) -инден-1-он, который в свою очередь в кислой среде легко циклизуется в З-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорен.

Исходным продуктом для предложенного способа является легко доступная а-(3-хлоркротил) Р-фенилпропионовая кислота, получаемая из отхода производства хлорпренового каучука.

Предлагаемый способ прост в исполнении и

1О позволяет получать целевой продукт в одну стадию с выходом до 70%.

П р им ер. К 120 г нагретой до 80 С полифосфорной кислоты прибавляют 1,5 г а-(хлор15 кротил) -P-фенилпропионовой кислоты. Температура реакционной смеси саморазогреванием поднимается до 90 С. Наблюдается бурное выделение хлористого водорода. Смесь продолж агревать на бане Вуда и в течение

20 20 мин доводят температуру до 100 С, а затем в течение получаса температуру смеси поднимают до 120 С и при этой температуре оставляют еще один час. Слегка остывшую реакционную массу при перемешивании сли25 вают в смесь 300 г измельченного льда и

300 мл воды. Выделившееся масло экстрагируют тремя порциями этилацетата по 100 мл каждая, органический слой промывают 50 мл воды, затем 50 мл 5 %-ного раствора едкого

30 натра, вновь водой (100 мл) и сушат над без436046

Предмет изобретения

Составитель Г. Максимова

Редактор Л. Емельянова Техред Е. Борисова Корректор О. Тюрина

Заказ 3222/9 Изд. Хз 1857 Тираж 50б Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 водным сернокислым натрием. Растворитель удаляют, остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию, кипящую при 175 — 177 /3 мм рт. ст. Масло кристаллизуется при стоянии.

Т. пл. 99 — 100 С. Выход 8 r или 70% от теоретического.

Найдено, %. С 84,56; Н 6,30;

С зНюО.

Вычислено, %. С 84,78; Н 6,52.

Способ получения З-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорена, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, смесь а- (3-хлоркротил)+фенилпропионовой кислоты и полифосфорной кислоты нагревают при 90 — 120 С с последующим выделением целевого продукта

10 известными приемами.