Способ получения муконовой кислоты или ее эфиров

 

1а .ь.:огозилй

ИМ .:;< - :. и Рт-ц- Уды

« »о ек твтБА (и) 4368!5

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советских

Социалистических

Ресн убпи к (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29.09.72 (21) 1832675/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.07.74. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 15.01.75 (51) М. Кл. С 07с 51 40

С 07с 57/02

С 07с 69/52 государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.;62.7.07

547.462,7 26. .07(088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Л. В. Анискова, Л, А, Миркиид, М. Я, Фиошин и А. Г. Корниенко

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МУКОНОВОИ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ

ЭФИРА

Изобретение относится к электрохимическому синтезу органических соединений, а именно к способам получения муконовой кислоты или ее эфира.

Муконовую кислоту или ее эфиры применяют в качестве различных полупродуктов olpганической и полимерной химии.

Известен спосо|б получения муконовой кислоты, заключающийся в том, что раствор моноэфира малеиновой кислоты подвергают электролизу в присутствии каталитичеаких количеств ароматических веществ B среде растворителя (метанол и диметилформамид при соотношении 1: 1).

Выход муконовой кислоты составляет 26%.

Для повышения выхода целевых продуктов предлагается способ получения муконовой кислоты или ее эфира, который за ключается в том, что раствор монометилового эфира малеиновой кислоты в смеси метанола и диметилформамида подвергают электролизу в присутствии 1,3 — диенов при температуре от — 10 до +25 С. Смесь метанол и диметилфо рмамид берут в соотношении 9: 1.

Использование в качестве катализатора

1,3 — диены с сопряженными двойными связями (бутадиен, изопрен) в данных экспериментальных условиях (изменение соотношения концентраций компонентов смеси растворителя, а также более низкая, чем в известном способе, температура реакционной среды) позволяет повысить выход муконовой кислоты или ее эфира до 38%.

Каталитическое влияние конъюгированных

5 диенов не описано в литературе. Увеличение выхода муконовой кислоты при использовании 1,3-диенов в качестве катализатора вместо ароматических веществ, очевидно, объясняется повышенной адсорбируемостью 1,3-ди10 енов по сравнению с ароматическими соединениями. Это обусловлено, по-видимому, более высокой поляризуемостью конъюгированной системы двойных связей при высокой напряженности электрического поля электрода

15 (-10 в/см) на границе электрод — раствор.

Пример 1. В электролизер с диафрагмой емкостью 200 мч заливают 24 мл (1 моль/л) монометилового эфира малеиновой кислоты, 15% которого нейтрализуют раствором КОН

20 в метаноле, добавляют 135 мл метанола, 15 мл диметилформамида и 1,3-бутадиен (0,1 — 0,25 моль/л) 2 — 4 мл.

Анодом служит платиновая сетка с рабочей поверхностью 1 дм, катодом — никелевая

25 фольга. Электролиз проводят при температуре от — 10 до +20 С и анодной плотности тока 1 а/дм

После электролиза электролизат нагревают до 40 — 60 С для удаления 1,3-бутадиена, отго30 няют метанол и диметилформамид. Остаток

«:,л

436815

Составитель Н. Токарева

Техред 3, Тараненко

Корректор Л. Котова

Редактор Н. Данилович

Заказ 3468/11 Изд. № 91 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 разбавляют водой. Нейтральный продукт экстрагируют хлороформом. Экстракт хлороформа обрабатывают 13%-ным .раствором бикарбоната натрия для очистки его от непрореагировавшего моноэфира малеиновой кислоты, затем су шат над безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Выделенный нейтральный продукт разгоняют в вакууме при давлении 2 мм рт. ст. Выход диэфира муконовой кислоты составляет 38%, т. пл. 156 С.

Элементарный анализ.

Найдено, %. С 56,97; Н 5,98.

Вычислено, %, С 56,50; Н 5,90.

Полученный диметиловый эфир муконовой кислоты проанализирован методом газожидкостной хроматографии.

Пример 2. В электролизер с диафрагмой емкостью 2ОО мл заливают 24 мл (1 моль/л) монометилового эфира малеиновой кислоты, 15% которого нейтрализуют раствором КОН в метаноле, добавляют 135 мл метанола, 15 мл диметилформамида и 5 мл изопрена.

Продукт выделяют так же, как и в примере 1.

Предмет изобретения

1. Способ получения муконовой кислоты или ее эфира путем электролиза раствора моноэфира малеиновой кислоты в смеси ме10 танола и диметилформамида в присутствии катализатора с последующим выделением эфира или переводом в иислоту известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, 15 в качестве катализатора используют 1,3-диены и процесс ведут при температуре от — 10 до +25 С.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щи йся тем, что смесь метанола и диметилформамида бе20 рут в соотношении 9: 1.