Полимерная композиция

 

н1 436836

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт, свидетельства (22) Заявлено 06.12.72 (21) 1856290/23-5 (51) М, Кл. С 08f 43, 00

С 081 45/60 с присоединением заявки № 1, (32) Приоритет

Государственный квинтет

Совета й1инистров СССР ю делам изооретеиий и открытий

Опубликовано 25.07.74. Бюллетень ¹ 27

Дата опубликования описания 15.01.75 (53) УДК 678.762.2-134..662-19 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Моисеев, Ю. С. Ковшов, А. Б. Романова, Л. А. Скрипко, Б. Б. Бобович и Б. Н. Динзбург (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к стабилизированным полимерным композициям на основе терм оэл а стоил а сто в.

Известна полимерная композиция, состоящая из термоэластопласта и стабилизирующей добавки, в качестве которой использована смесь цинковой соли дитиокарбаминовой кислоты, трис- (а-нонилфенил) фосфита и 2- (2окси-5-метилфенил) -бензотриазола.

Однако такая стабилизирующая добавка не обеспечивает достаточной защиты термоэластопластов в условиях теплового старения при эксплуатации и переработке. Кроме того, некоторые цинковые производные дитиокарбаминовой кислоты имеют малую растворимость, что затрудняет их использование в промышленных условиях.

Целью изобретения является повышение стабильности термоэластопласта.

Эта цель достигается тем, что в композиции в качестве стабилизирующей добавки использована смесь ди-а-ариламинофеноксидиалкилсилана и ди- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил) сульфида, взятых в весовом соотношении

1: 10 — 10: 1, предпочтительно 2: 3, в количестве 0,05 — 3 вес. ч. на 100 вес. ч. термоэластопласта.

При использовании в качестве стабилизирующей добавки указанной смеси стабилизирующий эффект больше стабилизирующего эффекта каждого из компонентов этой смеси, взятых в том же количестве, что и смесь их (стабилизирующий эффект характеризуется периодом индукции окисления термоэластопластов в атмосфере кислорода при 150 С).

Кроме того, большим достоинством предлагаемой смеси стабилизаторов является доступность этих соединений, их нетоксичность и хорошая растворимость в органических растворителях и полимерах, что облегчает практическое применение композиции.

В качестве термоэластопластов в композиции используют термоэластопласты типа

А — Б — А, где А — полистирольный или поли15 <х-метилстирольный блок, а Б — эластичный блок, например полибутадиеновый или полиизопреновый.

В композиции можно также применять термоэластопласты типа А — Б — А, уже содержа20 щие в своем составе небольшое количество какого-либо известного антиоксиданта, например 1,3,5-триметил-2,4,6-трис- (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) бензола.

В качестве ди-п-ариламинофеноксидиалкил25 силана в композиции используют ди-а-фениламинофеноксидиметилсилан, диметил-ди- (а+ нафтиламинофенокси) силан, диэтил-ди- (а+ нафтиламинофенокси) силан, Пример 1. Смесь ди-а-фениламинофенок30 сидиметилсилана е ли- (3,5-ди-трет-бутил-4436836

Таблица 1

Концентрация стабилизаТора, вес. ч. на 100 веч. ч. полимера бутадиен а-метилстирольный термоэластопласт бутадиенстирольный термоэластопла ст

Стабилизатор

Цимат

Поли гард

Тинувин

0,1

0,3

0,2

45

0,15

0,45

0,3

Цимат

Полигард

Тинувин

155

0,24

0,36

С-1

ТБ-3

290

310

0,36

0,54

С-1

ТБ-3

330

380

Таблица 2

Индукционные периоды окисления термоэластопластов при 150 С т, мин с, мин

ТБ-З, С-1-1-ТБ-З, моль/кг

ДМСТ

ДМСТ моль/кг

ДСТ

ДМСТ

ДСТ

ДСТ моль/кг

0,002+0,008

0,004+0,006

0,006+0,004

0,008+0,002

322

196

0,002

0,004

0,006

0,008

0,01

48

79

132

184

31

78

128

0,002

0,004

0,006

0,008

0,01

12

52

4

27

358

338

265

3 оксибензил)сульфидом в количестве 0,6 вес. ч. при весовом соотношении 2: 3 соответственно вводят на вальцах при 95 С в течение 10 мин в бутадиенстирольный термоэластопласт (100 вес. ч.) с содержанием связанного стирола 29,8% и индексом расплава 56,4 г/10 мин при 190 С и нагрузке 21,6 кг. Смесь предохраняет полимер от окислительной деструкции в атмосфере кислорода при 150 С в течение

5,5 час.

Смесь, применяемая в известной композиции, в количестве 0,6 вес. ч. при весовом соотношении диметилдитиокарбамината цинка (цимата), трис- (fl-нонилфенил) фосфита (полигарда) и 2- (2-окси-5-метилфенил) бензотриазола (тинувина) соответственно 1: 3: 2 предохраняет полимер в аналогичных условиях только 1 час.

Пример 2. Смесь ди-и-фениламинофеноксиди метилсил ан а (С-1) с ди-3,5- ди-трет- бутил-4-оксибензил) сульфидом (ТБ-3) в количеДля доказательства того, что применяемая в предлагаемой композиции смесь соединений является синергической смесью, ниже приводятся результаты испытаний стабильности бутадиенстирольного термоэластопласта (ДСТ) с содержанием связанного стирола 29,8% и индексом расплава 14,6 г/10 мин (190 С, 4 стве 0,9 вес. ч. при весовом соотношении соответственно 2: 3 вводят на вальцах при 100 С в течение 10 мин в бутадиен-а-метилстирольный термоэластопласт (100 вес. ч.) с содержанием связанного а-мстилстирола 34% и индексом расплава 32,1 г/10 мин (190 С, 21,6 кг).

Смесь предохраняет полимер от окислительной деструкции в атмосфере кислорода при

150 С в течение 6,5 час. После окисления по10 лимер сохраняет светло-желтую окраску.

Смесь, применяемая в известной композиции, в количестве 0,9 вес, ч. при весовом соотношении цимата, полигарда и тинувина

1;3:2 соответственно предохраняет полимер

15 в аналогичных условиях в течение только

1,5 час.

В табл. 1 указаны индукционные периоды (т) окисления термоэластопластов при 150 С, 20 стабилизированных смесями, применяемыми в предлагаемой и известной композициях.

21,6 кг) и бутадиен-а-метилстирольн ого (ДМСТ) термоэластопласта с содержанием связанного а-метилстирола 34% и индексом

25 расплава 14,32 г (190 С, 21,6 кг) при 150 С в атмосфере кислорода в присутствии отдельно

С-1, ТБ-3 и их смеси.

436836

Предмет изобретения

Таблица 3

Концентрация стабилизатора, нес. ч.

Стабилизатор т, мин

Исходный полимер с

АО-40

С-41

ТБ-3

С-41+ ТБ-3

0,2

0,5

0,5

0,25+0,25

96

123

172

Составитель Н. Просторова

Техред 3. Тараненко Корректор А. Дзесова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 3510/14 Изд. № 78 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Без стабилизатора индукционный период окисления для ДСТ составляет 1 мин, а для

ДМСТ 2 мин.

Пример 3. Смесь диметил-ди- (n-.р-нафтиламинофенокси) силана (С-41) с ТБ-3 в количестве 0,5 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера при весовом соотношении 1: 1 вводят на вальцах при 95 — 100 С в течение 5 мин в дивинилстирольный термоэластопласт с содержанием связанного стирола 30,8% и индексом расплава 30 г/10 мин (190 С, 21,6 кг), содержащий

0,2 вес. /0 1,3,5-триметил-2,4,6-трис- (3,5-дитрет - бутил - 4 - гидроксибензил) - бензола (АО-40) .

Аналогично в такой же полимер вводят

С-41 и ТБ-3 по отдельности в дозировке по

0,5 вес. %. В табл. 3 приведены индукционные периоды оксиления термоэластопластов при 150 С в атмосфере кислорода.

Как видно из таблицы, применение смеси стабилизаторов дает больший стабилизирующий эффект, чем при применении каждого стабилизатора в отдельности.

Пример 4. Смесь диэтил-ди- (n-нафтиламинофенокси)силана (С-127) с ТБ-3 в количестве 0,5 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера при весовом соотношении 1: 1 вводят на вальцах при 95 — 100 С в полимер из примера 3.

10 Смесь предохраняет полимер от окислительной деструкции при 150 С в атмосфере кислорода в течение 135 мин, в то время как отдельно С-127 и ТБ-З, взятые в количестве

0,5 вес. ч., обеспечивают сохранение полиме15 ра в аналогичных условиях в течение 46 и

120 мин соответственно.

Полимерная композиция, состоящая из термоэластопласта и стабилизирующей добавки, отличающаяся тем, что, с целью повы25 шения стабильности термоэластопласта, в качестве стабилизирующей добавки в ней использована смесь ди-и-ариламинофеноксидиалкилсилана и ди- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)сульфида, взятых в весовом соотноше30 нии 1:10 — 10:1, предпочтительно 2:3, в количестве 0,05 — 3 вес. ч. на 100 вес. ч. термоэластопласта.