Способ получения 1,1 -диадамантил3,3 ,5,5 -тетракарбоновой кислоты

 

О П И С А и 4 Е !.443022

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 03.05.72 (21) 1779460/23-4 с присоеди ненпех! заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Оп бликовано 15.09.74. Бюллетень ¹ 34 (51) М.Кл. С 07с 61/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.597.07 (088.8) Дата опубликования описания 30.05.75 (72) Авторы изобретения Л. Н. Бутенко, В. Е. Дербишер, А. П. Хардин и А. И. Шрейберт

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1 -ДИАДАМАНТИЛ-З,З,5,5 ТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области синтеза новых производных адамаитана, в частности тетракарбоновой кислоты диадамантана, которая может быть использована в хин!и гсской и полимерной промышленности.

Известен способ получения адамаптандикарбоновой-1,3 кислоты взаимодействием адамантана с безводной муравьиной кислотой в с1зеде 103 †11 -ного олеума и азотной кислоты с абсолютной муравьиной кислотой прп

0 — 30 С и выделением целевого продукта.

С целью получения 1,1 -дпадамантил3,3,5,5 -тетрака рбоновог! кислоты по данному способу 1,1 -диадамантил-3,3 -дикарбоновую кислоту растворяют в среде, состоящей из

105 — 120%-ного олеума и 50%-ной азотной кислоты, и обрабатывают безводной муравьиной кислотой. Реакцию проводят при 70 — 90, преимущественно при 80 С в течение 4 ч. Выделение 1,1 -диадам антил-3,3,5,5 -тетракарбоновой кислоты осуществляют известными методами.

Реакционную массу вылпвагот па лед, фильтруют выпавший осадок и очищают кислоту через натриевую пли калиевую соль.

Следует отметить, что использование просто 1,1 -диадамантана в указанных условиях приводит к разрыву « вЂ” С вЂ” С вЂ” связг!» и образованию адамантандикарбоновой-1,3-кислоты и получить 1,1 -диадамантил-3.3,5,5 тетракарбоновую кислоту не удается.

Пример. В трехгорлый реактор. снабженный мешалкой и термометром, помещают

4 м,г 50%-ной азотной кислоты и 40 опт

110%-ного олеума. Реакционную смесь îхлаждают до 20 С и вносят в реактор 3,5 г

1,1 -диадамантпл-3,3 -дикарбо овой кислоты.

Затем в течение 3,5 ч добавляют по каплям

25 лг.г безводной муравьиной кислоты, подним а я тем пер а туру реакционной смеси до 80 С.

Реакционную смесь перемешивают еще в те-! ение 0,5 ч, выливают на лед. 1,1-Диадамантпл-3,3 . 5.5 -тетракарбоновая кислота выделяется в виде белого аморфного осадка. Осадок отфильтровывают, растворяют в 20%-ной щелочи, фильтруют и высаживают продукт добавлением 20",0-ной соляной кислоты. Для получения чистого продукта натриевуго илп калиевую соль кипятят с актпвироваиным углем в течение 1 — 1,5 ч, уголь отфильтровывают, промывают. Добавлением в фильтрат соляног! кислоты высаживают 1,1 -дпадамантплг5 3,3, 5,5 -тетракарбоновую кислоту.

Кислотное число 503 (вычислено 502). Выход 69%, т. пл. 430 С (с разложенпсз!).

Найдено, %: С 64,20; Н 6,81

СдНзеОа. зо Вычислено, %: С 64,73; Н 6,73.

443022

Предмет изобретения

Составитель Л. Епишина

Текред Т. Курилко

P(äàêToð Т. Девятко

Корректор Л. Денисова

Заказ !55! Изд. Л . !()4! 1ираж 506 Подписное

Ц!!ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тпп. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли

Способ получения 1,1 -диадамантил-3,3, 5,5 -тетракарбоиовой кислоты, отличающийся тем, что 1,1 -диадамантил-3,3 -дикарбоновую кислоту подвергают взаимодействию в среде

105 — 120 /о -ного олеума и азотной кислоты при 70 — 90 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. о