Полимерная композиция

 

",,"бе

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

-3 б;:бб,т- -т

Союз Советских

Социавиистических

Республии (11) 447924

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт..свид-ву (22) Заявлено 221272 (21) 1861702/23-05

2 (51) М. Кл.

С 08 li 9/00 с присоединением заявки Pk—

Гоотдаротввиныд иоыитит

Соввта втиниотров ССОР ио двоих иаооритвиий и отирытид (23) Приоритет (43) Опубликовано 050278. Бюллетень К5 (53) УДК 878.048 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 28.0(.78

{72) . Авторы изобретения

Э. Г. Лазарянц, Е. П. Копылов, Л. В. Космодемьянский, Ю. H. Никитин, E. H. (Лушкина, В. A. Громова, В. В. Козин, М. A. Коршунов и В. С. Михлин (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к способам стабилизации каучуков против окислительного старения с помощью полимерных антиоксидантов.

Известны композиции, стабилизированные с помощью полимерных антиоксидантов, представляющих собой поперечно сшитые (структурированные) в процессе полимеризации высокомолекулярные. и низкомолекулярные диено- б0 вые полимеры и сополимеры диенов. Однако антиоксиданты, полученные по этому способу, уступают по .эффективности лучшим ниэкомолекулярным антиоксидантам аминного и фенольного типов. Кроме того, они обладают неприятным запахом из-за присутствия низкомолекулярных летучих продуктов (димеры, тримеры диенов и т.д.). . Предлагаемая полимерная композиция, 20 включающая ненасыщенный эластомер и полимерный антиоксидант, отличается тем, что, с целью повышения устойчивости композиции против естественного и теплового старения .. 25 в качестве антноксиданта использован продукт эмульсионной сополимеризации смеси иэ двух и более винильных мономеров, один иэ которых является ариламиноалкиловым.эфиром

2 б/., Р- ненасыщенной кислоты, полученный в присутствии алкилмеркаптанов, например - трет-додецилмеркаптана, в количестве 3-бЪ от веса эластомера. В качестВе винильных сомономеров можно применять стирол, с)-метилстирол, акрилонитрил, бутилакрилат и др, : Соотношение мономеров в смеси . может быть 1:(1-10), а содержание алкилмеркаптана 20-35%. Эффективность указанных антиоксидантов достаточно высока даже при отсутствии в их составе звеньев -полифункциональных винильных мономеров .(дивинилбензол и др.), вызывающих поперечную сшивку молекул, что является обязательным требованием в известном способе.

Антиоксиданты вводят в каучуки эмульб сионной пСблимеризации на стадии латекса путем смешения латексов стабилизатора и эластомера. В каучуки растворной полимериэации антиоксиданты добавляют на стадии раствора перед дегазацией или в процессе переработ.ки на смесительном оборудовании .

П р и.м е р 1. т(ля получения латекса полимерного антиоксиданта проводят эмульсионную полимериэацию стирола.и .(а -фениламиноэтилметакри447924

Т а б л и ц а 1

Изменение пластичности каучуков в процессе термоокислительного старения при 100 С (измерено на экспресс-пластометре фирмы Уоллес ) Изменение пластичности

Образец каучука из примера

Время старения, сутки

59

65 69

62 бб

57 60

94

71

1

3

64

59

59

59.

Контрольные образцы каучука q добавкой

5Ъ СКДЖС (35) 108

65.

58

1Ъ йеозона Д,66 80

101

1,5Ъ НГ-.

2246

:55 67

60 лата в присутствии трет-додецилмер.каптана при их весовом соотношении

70:10:20 соответственно.

Полученный латекс подвергают отгонке с водяным паром для удаления б остаточных мономеров и смешивают. с латексом каучука СКМС-30AРK так, чтобы содержание полимерного антиоксиданта в каучуке было 5Ъ. Латекс коагулируют растворами электролитов, )p крошКУ каучука промывают и высушивают в воздушной сушилке при 90 С.

Свойства каучуков, содержащих известные антиоксиданты СКД-ЖС(35), неозон Д и Нà †22, приведены .в табл. 1 и 2.

Часть латекса полимерного антиоксиданта коагулируют .и. полямер сушат в фарфоровой чашке при 100 С.

Содержание. летучих после 1 ч выдержки в воздушном термостате при

140 С равно 2,1Ъ. Контрольный антиоксидант СКД вЂ” ЖС (35) содержит

26Ъ летучих.

Пример 2. Процесс ведут по примеру 1, но применяют полимерный антиоксидант, полученный эмульсионной полимеризацией стирола и -фениламиноэтилметакрилата в присутствии трет-додецилмеркаптана, взятых в соотношении 65:15:20 соответственно. Результаты испытания каучука СКМС-ÇOAPK, содержащего

5Ъ полимерного антиоксиданта, приведены в .табл. 1 и 2.

Пример 3. Процесс вецут по примеру 1, но применяют полимерный антиоксидант, полученный эмульсионной полимеоизацией стирола и ф-фениламиноэтилметакрилата в присутствии трет-додецилмеркаптана, взятых в соотношении 50:15:35. Результаты испытания. каучука СКМС-:

ЗОАРК, содержащеro 5Ъ полимерного антиоксиданта, приведены в табл. 1 и 2.

Пример 4, Для получения латекса полимерного антиоксидаита проводят полимеризацию в эмульсии

d метилстирола и ) - (о-толил) аминоэтилметакрилата в присутствии трвт- додецилмеркаптана при их.,весовом соотношении 45:20:35 соответственно.

Полученный латекс подвергают отгонке с водяным.паром для удаления остаточных мономеров и смешивают с

9Ъ-ным толуольным раствором цис-1,4полибутадиена (каучука СкД) так, чтобы в каучуке содержалось 3% полимерйого антиоксиданта., Далее раствор дегазируют, .каучук выделяют в виде крошки .и сушат. Свойства каучука, содержащего полимерный антиоксидант, в сравнении со свойствами каучука, содержащего 1,5Ъ неозона

Д, приведены в табл. 3.

447924

Таблица 2

Изменение вязкости каучуков в процессе старения при 100 С (измерено по Муни) Изменение вязкости

Образец к аучука иэ примера

Время старения, сутки

43

1

43

41

39 52

46

38

84

61

103

Контрольные образцы с добавкой

5t СКД

ЖС (35) 124

31

13 неоэона Д

35

39

103

1,5%

НГ-2246.135

38

Таблица

Изменение вязкости каучуков в процессе старения при 100 С (измерено по Муни) йнтиоксидант

Изменение вязкости

ВрЕмЯ старения, сутки

2 1 3

Полимерный антиоксидант

34

36.42

Неозон Д (контроль) 119

40

35 формула изобретения

ЦНИИПИ Заказ 628/53

Подписное

Тираж 641

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4.

Полимерная композиция, включающая нейасыщенный эластомер и полимерный антиоксидант, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью повышения устойчивости композиции против естественного и теплового стареиия, в качестве антиоксйданЪа использован продукт сополимериэации винильных мономеров с ариламиноалкиловым эфиром 4, Р -ненасыщенной кислоты, полученный: в присутствии 20-353 алкилмеркаптайов, в количестве 3-6% от веса эластомера.