К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 09.03.71 (21) 1628672/23-5 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 08с 11/66

С 08f 37/00

Совета Министров СССР по делам изобретении и открытиЯ

Опубликовано 30.10.74. Бюллетень № 40

Дата опубликования описания 28.10.75 (53) УДК 678.046.7 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. Я. Жинкин, Г. С. Гольдин, В. Э. Михлин, A. Е. Саакян, Л. М. Глупушкин, А. Г. Григорьян, Л. С. Батурина, P. Г. Левит, И. А. Макаренко, А. М. Норштейн, Е. А. Семенова и Н. В. Маркова (71) Заявитель (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ HA OCHOBE КАУЧУКОВ

ОБЩЕГО НАЗНАЧЕНИЯ И ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНОВЫХ

СОПОЛИМЕРОВ ((Сн,), SiNH)(CHq8i(Nii)< ) где n=2 вЂ” 4.

Ip или

СНз Сб Н5

-Si вЂ” 0 вЂ” Й вЂ” 0вЂ”

ÑH МН !

Г Нд С 1ЧН СНд

ИХ NH

II ("-(I3 Jn

30 где n=8 вЂ” 15.

ГосударствениыЙ комитет (32) 1-1 риоритет

Изобретение касается получения модифицированных резин.

Известны способы получения резин с хорошими электроизоляционными характеристиками на основе каучуков общего и специального назначения с минеральными наполнителями.

Однако существующие в настоящее время изоляционные резины, особенно для высоковольтных кабелей, теряют свои электроизоляционные свойства в процессе увлажнения. Так, например, имеющиеся и разрабатываемые в настоящее время резины для кабелей на напряжение выше 6 кв в значительной степени теряют свои изоляционные свойства в процессе увлажнения.

Цель изобретения вЂ” получение резин с высокими диэлектрическими свойствами до и после увлажнения.

Для этого в предлагаемую резиновую смесь в качестве модифицирующей добавки введены кремнийорганические соединения, в которых атом кремния связан с атомом азота, в количестве 0,1 вЂ” 0,4 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.

У резин, полученных из предлагаемой смеси, улучшенные изоляционные свойства (удельное объемное сопротивление р„, диэлектрическая проницаемость е, тангенс угла диэлектрических потерь tg6, пробивное напряжение E») .

В качестве кремнийорганических модификаторов используют следующие соединения:

Полиалкилсилазаны, например, формулы

Алкилгидридциклотрисилазаны, например, 20 формулы

448182

Гексаалкилциклотрисилазаны, например, формулы

Н С - 11Н - На 8 Ят н3С Нх Мн 3 l IeH

Si нс сн

Октаалкилдисилазаны, например, формулы

C Eiä

I (С Н3) з Ы K- Бт вЂ” М- @Щ)! !

H CH-H

Тетраалкилдиазасилациклопентаны, например, формулы

К2С СН ! н,г ы м вЂ” СН

$r г

НЗС

Тетраалкилдиазасилациклогексаны, например, формулы

Таблица 1

Состав контрольных резиновых смесей смесь

Ингредиент

100

5,0

2,0

5,0

2,0

5,0

2,0

5,0

1,0

2,0

1,55

0,35

1,0

2,0

0,35

2,0

0,32

1,50

2,0

1,55

0,35

Цимат

1,50

0,5

Тиурам

Каптакс

2,7

Перекись дикумила

Мягчитель ПП

0,5

Окись магния

NA-22

Каолин (прокаленный) 100

100

СКД

СКИ-ЗД

СКС (растворный)

СКЭП .СКЭПТ

Наирит

Окись цинка

Стеариновая кислота

Парафин

Неозон „Д

Сера

Альтакс

Изучение электроизоляционных свойств резин производят на стандартных смесях, применяемых в кабельной промышленности. Введение предлагаемых соединений не приводит

15 к увеличению склонности смесей к подвулканизации, они хорошо совмещаются с каучуком и не вызывают технологических трудностей при приготовлении смесей. Полученные резины, содержащие кремнийорганические добав20 ки, не уступают по физико-механическим свойствам контрольным (без добавок).

Пример 1. К контрольным смесям на основе каучуков общего и специального назначе25 ния добавляют 1,0 вес. ч. полиметилсилазана.

Полученные смеси вулканизуют в электропрессе. Состав контрольных смесей и электроизоляционные характеристики вулканизатов представлены в табл. 1 и 2.

Количество ингредиентов, вес. ч.

448182

Таблица 2

Электроизоляционные свойства вулканизатов

Показатели

Время вулканизации, мин

Температура вулканизации, -С

Время увлажнения, сутки при 70 С

Смесь

Епр кв/мм ом. см

143

Контрол ьная

143

Контрольная

ЗО

Контрольная

143

Контрольная

160

Контрольная

160

153

ЗО

Контрольная

153

О, 050

О, 060

0,150

7,4

8,1

Таблица 3

Состав резиновых смесей

Количество ингредиентов, вес. ч.

Смесь

Ингредиент

100

1,0

1,5

0,5

100

I,О

1,5

0,5

I00

100

I,О

1,5

0,5

100

1,0

1,5

0,5

100

1,0

1,5

0,5

100

1,0

1,5

0,5

100

1,0

I,О

СКЭПТ

Окись цинка

Стеариновая кислота

Сера

Тнурам

Каптакс

Мягчител ь ПП

Каолин (прокаленный)

Полиметилгидридциклотрисплазин

Полиметилсилазан

Гексаметилциклотрисилазан

Диметилдиэтилдназасилациклогексан

9 10"

2. 10"

3 IO

2 101

2. 10ы

2.10"

4 10

1 10 4

1 10

4. IO»

3,8 IOis

1,0 10"

9. 1OQ

2 10

3 10"

3 10 "

2.10ы

2 10 "

2 10»

2 10«

1. 10 4

3 10"

2,5 10 :

1 10"

3,2 10"

8 10"

5,3 10"

3,2 IO"

3. 10"

3 10"

3 10п

9 10"

5 10"

4 10

2 10"

О, 001

0,124

0,271

0,001

0,006

0,007

0,001

0,007

0,060

0,002

0,006

0,002

0,124

0,271

0,001

0,006

0,008

0,046

0,060

0,005

0,006

0,009

0,160

0,171

0,009

0,013

0,062

0,179

3,0

5,5

8,7

3,0

3,3

3,З

2,8

3,2

4,6

2,6

3,1

3,2

3,0

5,5

8,8

3,0

3,2

2,7

5,6

2,7

2,8

5,9

6,2

2,8

2,9

5,8

8,2

29,2

I0,9

8,5

30,1

29,0

25,6

30,1

17,4

Пробой

30,0

30,5

29,8

29,2

10,9

8,5

30,1

28,9

25,6

30,7

14,5

12,1

30,3

30,0

29,8

31,6

18,0

15,0

33,0

32,0

32,5

5,8 б,б

9,4

27,6

16,8

12,0

448182

Как следует из результатов, представленных в табл. 2, введение даже 1 вес. ч. кремнийорганического соединения в резиновые смеси на основе всех каучуков приводит к

Таблица 4

Электроииволяционнь(е свойства вулканизатов

Показатели

Время увлажнения, сутки! !

Е„,, ! квiим

p,-, ом.. см

Смесь

2,8 31,6

5,9 18,0

3,2.10»

8,0. 10"

5,3 10"

0,009

0,160

О, 171

62 i 150 !

2,7

33,3

32,0

32,5

3,2 10ь!

3,0 10"

3,0 10»

0,009

0,012

2,8 2,9

3I,7

30,8

30,0

2,9

2,7

3,3 10(3,3 10((1,8 10((0,003

0,004

Предмет изобретения

2,8

2 8

31,3

27,5

25,6

1,0 10"

9,0 101(3,0 10"

3,0

2 !

27,8

32,5

30,0

3,0 10»

2,0 10"

3,0 10"

2 9

3,2

26,0

33,1

28,6

27,0

2,0 101(1,0.10(5

2,0 10»

2,8

2,9

Составитель О, Лукоянова

Техред О. Гуменюк Корректор А. Галахова

Редактор К. Вейсбейн

Заказ 2343/7 Изд. № 1290 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретен(ш н открытий

Москва, К-35, Раушская паб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

0,005

0,011 (! 0,014

0,005

0,010

0,015 ! ! !

0,003 0,001

0,001 резкому улучшению электроизоляционных свойств резин, Пример 2. Вулканизаты, содержащие раз5 личные минеральные наполнители (прокаленный каолин, аэросил-175, сажа белая и др.), получают аналогично примеру 1. Определяют электроизоляционные свойства резин. При использовании всех видов наполнителей уста-!

О новлено, что диэлектрические свойства резин после увлажнения превосходят контрольные образцы без модифицирующих добавок. Так, например, р, увеличивается в 10 вЂ” 10 раз, tg 6 уменьшается в 10 вЂ” 15 раз, E„(, и в остают15 ся на том же уровне.

Пример 3. Исследуют влияние различных кремнийорганических соединений на электроизоляционные свойства резин. Смеси вул20 канизуют в электропрессе 40 мин при 160 С.

Состав смесей и электроизоляционные свойства резин приведены в табл. 3 и 4.

Резиновая смесь на основе каучуков общего назначения или этиленпропиленовых сополимеров, содержащая неорганический наполни30 тель, обычно применяемые ингредиенты и модифицирующий агент, отличающаяся тем, что, с целью получения резин с улучшенными диэлектрическими характеристиками до и после увлажнения, в качестве модифицирую35 (цей добавки применены кремнийсодержащие соединения, в которых атом кремния связан с атомом азота, в количестве от 0,1 до 4 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.