Способ получения 1-

 

(и) 453394

Союз Советских

Социалистических

Реоту6лик. К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 11.12.72 (21) 1856536, 23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.12.74. Бюллетень ¹ 46

Дата опубликования описания 30.01.75 (51) М. Кл. С 07с 87, 10

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытии (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения М. А. Коршунов, P. Г. Кузовлева, И. В. Фураева и К. Н. Колчина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(TPET-АМИНО)-3-(АЛКИЛТИО)ИЗОПРОПИЛОВЫХ ЭФИРОВ а,Р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения новых мономеров — 1-(трет-амино) -3(алкилтио) -изопропиловых эфиров а,р-ненасыщенных кислот, которые могут быть использованы для полимерных материалов.

Известен способ получения аминоалкиловых эфиров а,Р-ненасыщенных кислот переэтерификацией низших алкиловых эфиров а,р-ненасыщенных кислот аминоспиртами.

Предлагаемым способом получают новые, не описанные ранее соединения, которые могут быть использованы при получении полимерных материалов, обладающих повышенной маслобензостойкостью и стойкостью к окислению и термической деструкции.

Согласно изобретению низшие эфиры а,Рненасыщенных кислот подвергают переэтерификации 1- (трет - амино) -3- (алкилтио) -пропанолами-2 в присутствии катализатора, например алкоголята щелочного металла, и ингибитора полимеризации.

Наряду с алкоголятами щелочных металлов, использование которых предпочтительно в качестве катализаторов, можно использовать алкоголяты щелочноземельных металлов и алкоголяты титана. В качестве ингибиторов полимеризации можно использовать фентиазин и дифенилпарафенилендиамин.

Выход мономеров, содержащих сульфидную серу и аминогруппу, согласно предложенному способу 70 — 80% и выше, исходный продукт— эфиры а,р-ненасыщенных кислот — производится промышленностью и является наиболее доступным продуктом среди производных а,Р5 ненасыщенных кислот.

П р и м ер 1. 1-(Диэтиламино)-3-(этилтио)изопропилметакрилат.

В колбу, снабженную термометром и присоединенную к ректификационной колонке, загружают 0,2 r.ìoëü (38,2 г) 1-(диэтиламино) -3- (этилтио) -пропанола-2, 0,5 г моль (50 r) метилметакрилата и 0,2 г фентиазина. От смеси отгоняют 1 — 2 мл метилметакрилата, затем вводят 0,3 мл раствора метила,а натрия в метаноле, который готовят растворением 1 г натрия в 10 мл безводного метанола. Вначале в смесь вводят 0,2 мл катализатора, затем через полчаса еще 0,1 мл. Смесь кипятят, отгоняя образующийся в реакции метанол в смеси с метилметакрилатом при температуре паров 64 — 66 . После прекращения отгонки метанола отгоняют при пониженном давлении Нс вступивший в реакцию метилметакрилат, ректификацией остатка в вакууме получают

43,12 r (выход 83,2% от теоретического)

1- (диэтиламино) -3- (этилтио) - изопропилметакрилата с т. кип. 103 С прп 0,5 мм рт. ст.; д4 0,9705; пв 1,4750; МКп. найдено 75.13, 30 вычислено 75,36.

453394

С 60,16; Н 9,63;

Предмет изобретения

Составитель П. Сидякин

Тсхред 3. Тараненко

Корректор Е. Рогайлина

Редактор Е, Хорина

Заказ 31/13 Изд. № 1928 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /ю. Х 5,67;

S 12,19.

С1з Н2зг1 02$.

Вычислено, /ю. С 60,23; Н 9,65; N 5,40;

12,35.

Пример 2. 1- (Диэтиламино) -3- (бутилтио)изопропилакрилат.

Как описано в примере 1, из 0,25 г моль (54,75 r) 1- (диэтиламино) -3- (бутилтио) - пропанола-2 и 0,5 г. моль (43 г) метилакрилата в присутствии 0,2 г дифенилпарафенилендиамина после отгонки метанола в смеси с метилакрилатом при температуре паров 62 — 64 получают 50,24 г (73,7 /0 от теории) 1-(диэтиламино) -3- (бутилтио) — изопропилакрилата с т. кип. 127 С при 1,5 мм рт. ст.; d4 0,9590;

r.D 1,4733; МКп. найдено 79,87; вычислено

79,98.

Найдено, ю/ю. С 61,69; Н 10,06; N 5,38;

S 12,06.

С!411271 О2 .

Вычислено, /0. С 61,59; Н 9,89; N 5,13;

S 11,72.

Пример 3. 1 - (Диаллиламино) -3-(бутилтио)-изопропилметакрилат.

Как описано в примере 1, из 0,075 г.моль (18,3 г) 1 -(диаллиламино)-3-(бутилтио)-пропанола-2 и 0,187 г моль (18,7 г) метилметакрилата в присутствии 0,1 г фентиазина и

0,2 мл раствора метилата натрия, введенного за один прием, получают 18,90 г (81 /ю от теории) 1- (диаллиламино) -3- (бутилтио) -изопропилметакрилата с т. кип. 161 С при 3,5 мм рт. ст.; d4 0,9632; по 1,4865; МКв. найдею 20 но 92,78, вычислено 92,90.

Найдено, /0. С 66,01; Н 9,50; N 4,80;

S 10,41.

С17Н2дИ025.

Вычислено, /ю. С 65,50; Н 9,32; N 4,50;

S 10,29.

Пример 4. 1 - (Пиперидил) -3- (этилтио)изопропилметакрилат.

Аналогично описанному в примере 1 из

0,2 г моль (40,6 г) 1- (пиперидил) -3- (этилтио)пропанола-2 и 0,4 г.моль (40 r) метилметакрилата в присутствии 0,2 г фентиазина и

0,3 мл раствора метилата натрия получают

41,17 r (76 /ю от теории) 1- (пиперидил) -3(этилтио) -изопропилметакрилата с т. кип.

125 С; d4 1 0088; пй

1,4922; МКп. .найдено 77,96; вычислено 77,78.

10 Найдено, ю/ . С 6208. Н 923. N 526

S 11,54.

С14Н2зк1028.

Вычислено, /ю. С 62,00; Н 9,22; М 5,16;

11,80.

Пример 5. 1 - (Пиперидил) -3- (бутилтио)изопропилакрилат.

Аналогично описанному в примерах 1 и 2 из

0,2 r моль (46,2 г) 1-(пиперидил)-3-(бутилтио) -пропанола-2 и 0,5 г моль (43 г) метилакрилата в присутствии 0,2 г фентиазина и

0,35 мл раствора метилата натрия получают

39,99 г (70,10/ю от теории) 1-(пиперидил)-3(бутилтио)-изопропилакрилата с т. кип. 142 С при 2 мм рт. ст.; d4 0,9977; пп 1,4903; MRD

20 20 найдено 82,63; вычислено 82,40.

Найдено, 0/ю. С 63 44; Н 9 59; N 5 21

$11,27.

C>gH27NO2S.

Вычислено, /ю. С 63,15; Н 9,47; N 4,91;

S 11,23.

Способ получения 1- (трет-амино) -3- (алкил35 тио) -изопропиловых эфиров а,р-ненасыщенных кислот, отличающийся тем, что низшие эфиры а,р-ненасыщенных кислот подвергают переэтерификации 1- (трет-амино) -3(алкилтио)-пропанолами-2 в присутствии ка40 тализатора, например алкоголята щелочного металла, и ингибитора полимеризации с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Способ получения 1- Способ получения 1- 

 

Похожие патенты:

Ан ссср // 405877

Изобретение относится к способу получения метионина, который применяют в качестве кормовой добавки, в частности, в виде водного раствора
Наверх