Способ получения n-карбалкоксигидразонов динитроформальдегида
ОПИСАНИЕ
ИЗОЫ ETEНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 453397
Союз Советских
Социалистических
Реслублик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23.05.73 (21) 1924695/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 15.12.74. Бюллетень № 46
Дата опубликования описания 31.01.75 (51) М. Кл. С 07с 109/14
Гасударственный конитет
Совета Министров СССР аа делан изооретений и открытий (53) УДК 547.288.3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
В. И. Марковский, Г. А. Марченко и С. С. Новиков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-КАРБАЛКОКСИГИДРАЗОНОВ
ДИ Н ИТРОФОРМАЛ ЪДЕГИДА
М От
RoozNH — м — c(NO j, i Roz =h — К= с zzzzz
2з (".;,0., (".ooR L o— КООС11Н вЂ” 3 =(.(Nog), где R — алкил. 15 вес. ч. эфира добавляют 0,86 вес. ч. пипериПример. К раствору 1 вес. ч. N-тринитро- дина при температуре не выше 15 С. Выпавметил-N,N - бис - (карбметокси) -гидразина в 20 шую соль отфильтровывают, промывают эфиИзобретение относится к способу получения
N-карбалкоксигидразонов динитроформальдегида, новых, ранее не описанных соединений, обладающих биологической активностью, вследствие чего они могут быть использованы в фармацевтической промышленности, а также в сельском хозяйстве.
Известен способ получения гидразонов динитроформальдегида, заключающийся во взаимодействии N,N-дизамещенных гидразинов с тетранитрометаном или бромтринитрометаном в инертном растворителе, например в хлороформе или в эфире.
Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения N-карбалкоксигидразонов динитроформальдегида, обладающих ценными свойствами.
Способ заключается в том, что N-тринитрометил-N,N -бис-(карбалкокси)-гидразины подвергают взаимодействию с органическими основаниями, например с пиперидином, с после5 дующей обработкой полученной соли минеральной кислотой, например 98%-ной серной или 36%-ной соляной кислотой.
Процесс осуществляют в среде инертного растворителя, например в эфире и спирте.
10 Использование в процессе в качестве органического основания пиперидина является предпочтительным. Температура процесса не выше 15 С и температура, при которой проводят обработку минеральной кислотой, не пре15 вышает 20 С.
Процесс осуществляется по следующей схеме
453397
Предмет изобретения
Составитель П. Сидякин
Техред 3. Тараненко
Редактор T. Девятко
Корректор T. Хворова
Заказ 32/18 Изд. № 1981 Тираж 606 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ром и прибавляют в течение 10 мин при температуре 5 С к раствору 1 вес. ч. 98%-.ной серной кислоты в 13 вес. ч. эфира. Реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 10 мин. Верхний эфирный слой отделяют, нижний разбавляют 20 вес. ч. воды и экстрагируют эфиром. Эфирные растворы смешивают. После отгонки растворигеля и перекристаллизации остатка из гептана получают
0,46 вес. ч. (71% от теоретически возможного)
N-карбметоксигидразона динитроформальдегида с т. пл. 80 — 82 С (с разложением).
Найдено, %. С 18,84; 18,90; Н 2,12; 2.,13;
N 29,59; 29,36.
СзН4Х Ов.
Вычислено, %, С 18,75; Н 2,08; N 29,17.
ИКС (см — ): 3200 (тмн), 1755 (v С = О), 1618 (v =N) 1555 (vgg NO>) 1322 (vg NO9) (вазелиновая паста); (vgg NO2, тетрагидрофуран)
А=16000 л см — моль — . УФС Х,„„, (1g е);
290 нм (4,00) (0,1 н. раствор НС1); 290 нм (3,95) (хлористый метилен); 370 нм (4,24) (в буфере рН=9,18).
1. Способ получения N-карбалкоксигидразонов динитроформальдегида, о т л и ч а ю щ и й10 с я тем, что N-тринитрометил-N,N -бис- (карбалкокси) -гидразины подвергают взаимодействию с органическими основаниями с последующей обработкой образовавшейся соли минеральной кислотой, например серной, и выде1S лением целевого продукта известным способом., 2. Способ по п. 1, отличающи и с я тем, что в качестве органического основания ис20 пользуют пиперидин и проводят процесс при температуре не выше 15 С.
