Способ получения сложных эфиров алифатических монокарбоновых кислот

 

п11 459460

О П Й С А Н Е

ЙЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соииалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 19.06.72 (21) 1799340/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 14.03.75 (51) М. Кл. С 07с 67, 00

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.29 26 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. П. Олехнович, Ю. П. Буравчук, В. П. Соколов и А. И. Паримский (71) Заявитель

Волго-донской филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетических жирозаменителей (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

АЛИФАТИЧЕСКИХ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров алифатических монокарбоновых кислот, которые находят применение в ряде производств в качестве полупродуктов.

Известен способ получения сложных эфиров карбоновых кислот путем взаимодействия щелочных солей карбоновых кислот со спиртами в присутствии углекислого газа.

Недостатком такого способа является невысокий выход целевого продукта (особенно при получении эфиров низших кислот), а также необходимость применения повышенного давления (до 10 атм) и температуры, что может привести к осмолению и загрязнению продукта.

С целью устранения указанных недостатков предложено процесс вести в присутствии сухоro брома.

Это дает возможность повысить выход продукта до 98 — 99% и снизить температуру про цесса до 20 — 30 С.

Прим ер 1. В колбу вносят 19,4 г сухого натриевого мыла каприновой кислоты и приливают 80 г абсолютного сухого метанола, после чего при тщательном перемешивании вводят 17,6 г сухого брома. Перемешивание ведут до полного растворения мыла, затем реакционную смесь переносят в делительную воронку и добавляют 300 мл воды. Из этого раствора экстрагируют метиловый эфир каприновой кислоты диэтиловым эфиром (100—

150 мл), эфирный слой отделяют и дважды промывают 5% -ным раствором соды, затем водой; сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют диэтиловый эфир. Выход метилового эфира каприновой кислоты 18,43 r (99 1%); и ю 1 4245

Этот эфир идентифицирован методом газожидкостной хроматографии.

Полоса поглощения в ИК-спектре 1740 см — .

Пример 2. К 13,8 г натриевой соли капроновой кислоты в 70 г абсолютного сухого этанола прибавляют 17,6 г сухого брома и процесс ведут по примеру 1. Выход этилового эфира капроновой кислоты 14,14 г (98,2%); и „ 1,412 (показатель преломления этилового эфира капроновой кислоты, полученного обычной этерификацией, 1,411) .

Пример 3. Метиловые эфиры синтетических жирных кислот фракции С,с — Ci получают из 21,2 г натриевых солей кислот этой фракции, 80 r метанола и 17,6 r брома по методике примера 1. Выход эфиров 19,74 г (98,7%), fl p 1,429 (показатель преломления метиловых эфиров этих кислот, полученных обычным путем, 1,430).

И К- спектр: 1741 см — (C = 0) .

Пример 4. На 30,6 r стеарата натрия в

30 150 г сухого метанола действуют 17,6 г брома

459460

Предмет изобретения

Составитель Юданцева

Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректор М. Щи кова

Заказ 567711 Изд, Хе 338 Тираж 529 . - - -Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 и процесс ведут по примеру 1. Выход мстплового эфир» стеариновой кислоты 29.21 г (98 /о); а, 1,441 (n o товарного реактива

1,442) .

ИК-спектр: 1739 см — (С=О).

П р имер 5. На 25 г миристата натрия в

100 г абсолютно сухого бутанола действуют

17,6 г сухого брома. Реакционную смесь переносят в делительную воронку, промывают двумя порциями (по 100 мл) 5%-ного водного раствора сульфита натрия, затем 5 о-ным раствором соды и водой до нейтральной реакции.

Затем отгоняют избыток бутанола и бутиловый эфир миристиновой кислоты перегоняют в вакууме. Выход 27,80 r (97,9%); и о 1,435 (n ро товарного реактива 1,4349) .

ИК-спектр: 1738 см — (С=О).

Пример 6. Гептиловый эфир масляной кислоты получают взаимодействием 11,0 г бутирата натрия, 80 г гептанола и 17,6 г брома го примеру 5. Вы од гспгилбутапоата 18,29 r (98,3о/о ); и о 1,424 (лп товарного реактива

1,422) .

ИК-спектр: 1738 см- .

Пример 7. К 11,0 г натриевой соли масляной кислоты в 120 r додецилового спирта прибавляют 17,6 г брома и действуют по примеру 5. Выход додецилбутаноата 27,86г (98,1%), пр 1,433 (пп товарного реактива 1,434).

ИК-спектр: 1740 см — (С=О).

Способ получения сложных эфиров алифатических монокарбоновых кислот путем взаимодействия щелочных солей кислот со спиртами с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, процесс ведут в присутствии сухого брома,