Способ получения простых эфиров гераниола
(i<) 461920 о НИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
g чф (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 16.07.73 (21) 1949865/23-4 (51) М. Кл. С 07С 43/20 с присоединением заявки _#_Госкдаротвенный ком итет
Совета Министров И, СР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет
Опубликовано 28.02.75. Бюллетень Ко 8
Дата опубликования описания 27.04.76 (53) УДК 547.37.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Н. Н. Мельников, Т. К, Юдовская, Е. А. Приданцева, Т. М. Жмакина и К. В. Лебедева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ГЕРАНИОЛА
Г:1-1, СН -, ОР 0
Изобретение относится к способу получения соединений с избирательной ювенильно-гормональной активностью, в частности к способу получения простых эфиров гераниола.
В литературе известна реакция взаимодей- 5 ствия ге|ранилгалогенида с фенолом в присутствии щелочного агента. Применение этой реакции конденсации позволяет получать новые соединения, которые обладают селективным характером действия на определенные группы 10 насекомых.
Предлагаемый способ получения простых эфиров гераниола общей формулы:
20 где R — алкил, Х вЂ” хлор или бром заключается в том, что геранилбромид подвергают взаимодействию с соответствующим замещенным фенолом в среде о рганического 25 растворителя. Процесс ведут в присутствии щелочного агента сначала при комнатной температуре, а затем при кипячении. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Полученные соединения обладают высокой активностью воздействия на другие группы насекомых по сравнению с соединениями, имеющими изопреноидную структуру.
Пр и м е р. Получение 3,7-диметилоктадиен2,6-ил-1-ового эфира 2-метокси-4-бромфенола
Смешивают эквимолекулярные количества (по 0,01 г моль) геранилбромида и 4-бромгваякола в тетрагидрофуране и прибавляют по каплям при перемешивании раствор этилатакалия, полученный из 1,12 г КОН и 20 мл этанола. Температура реакционной смеси повышается на 6 — 7 С, После двух часового кипячения растворитель отгоняют, остаток растворяют в эфире, обрабатывают 10%-ным раствором КОН, органический слой отделяют, сушат над Na>SO4 и фракционируют. Получают
1.8 г (53 /о) эфира, т, кип. 150 — 153 С/3,5 мм, и о = 1,5420.
Найдено, /о. С 60,16, 60,19; Н 6,68, 6,48; Br
23,60, 23,42.
Вычислено, /о. С 60,17; Н 6,78; Br 23,59.
Выходы и константы аналогично полученных соединений представлены в таблице, 461920
Вычислено, Т. кип., С/мм
Найдено, %
Выход, 20
Формула
Галоид
Галоид
С Н
1,5099 130 — 132/О, 6
77,98
77, 95
79,23
78,95
77,85
77,72
60,16
66,19
60,30
60,09
60,35
60,01
69,41
69,41
69,88
70,40
69,61
69,57
С17Н3403 78,46 9,23
2-ОСН3
3-ОСН3
4-ОСНз
123/0,6
1,5250
1, 5250 131 †1/0,08
Ct7H33Br03 60,17 б 78
23,5
40
C7,Нз3СIОз 69,3 7, 82
11,9
50
120/0,3
4-ОСНз 2-CI 1, 5260 где Я вЂ” алкил, Х вЂ” хлор или бром, о тл и ч а ю шийся тем, что геранилбромид подвергают взаимодействию с соответствую5 щим замещенным фенолом в среде органического растворителя в присутствии щелочного агента с последующим кипячением и выделением целевого продукта из вестными.приемами.
Ф ор мула изо бр етения
Способ получения простых эфиров гераниола общей формулы:
СН CH
Составитель М. Меркулова
Техред О. Гуменюк Корректоры: А. Дзесова и И. Позняковская
Редактор Е. Дайч
Заказ 321/2 Изд. № 1722 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
2-ОСН3 4-Br 1,5420 150 — 153/3,5
5-ОСН3 2-Br 1, 5410 125 — 130/2, 7
4-ОСНз 2-Br 1,5435 142 145/3
2-ОСНз 4-CI 1, 5230 132 — 135/1
5-ОСНз 2-С! 1 5270 140 — 145/1
10,26
10,33
8,93
8,90
8,34
8,45
6,68
6,48
6,89
6,57
6,40
6,53
8,41
8,04
7,70
8,00
7,11
7,00
23,60
23,42
23,87
23,42
24,41
24,07
11,61
11,79
11,47
11,68
11,85
12,00
