Способ получения адамантилуксусных кислот



 

.4ià* .. - . >

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 1 483393

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.10.72 (21) 1836070/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.09,75. Бюллетень № ЗЗ

Дата опубликования описания 25.05.76 (51) M. Кл. С 07с 61/12

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.67,07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Л, H. Бутенко, А. П. Хардин и А. И. Шрейберт

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДАМАНТИЛУКСУСНЫХ

КИСЛОТ

СН,= СС1, х

Нз80„>ВР, Н 0 сН,СС1, R

СН СООН

Реакция протекает по схеме:

Ri

СН,=СС1, х, HRS06 НХОЗ 803

СН Саоя

Изобретение относится к способу получения адамантилуксусных кислот, используемых в синтезе биологически активных веществ и термостойких полимеров.

Известен способ получения адамантилуксусных кислот взаимодействием соединений, согде R — Н, СНз, Х вЂ” Br, ОН, ОАс.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход до 85%.

Однако известный способ сложен.

С целью упрощения процесса предлагается вести последний в смеси азотной и серной кислоты или олеума при (— 5) —,(25 С).

Предлагаемым способом можно в одну стадию получать адамантилуксусные кислоты, в том числе и 1,3-адамантилдиуксусную кислоту, без применения дорогостоящего катализатора и используя наряду с производными адамантана и незамещенный адамантан, держащих в своей структуре адамантильный цикл, с 1,1-дихлорэтиленом в среде серной кислоты при 8 — 15 С в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора.

Реакция протекает по схеме:

R> — СООН, СНЗСООН, Н;

Х1 — Н, На1.

В примерах 1 — 4 процесс проводят в реак20 торе.

483393

Предмет изобретения

Составитель Н. Садовникова

Техред Л. Казачкова Корректор Л. Денискина

Редактор Т. Шарганова

Заказ 981/2 Изд. К 55 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. Получение 1,3-адамантилдиуксусной кислоты.

7 мл 50%-ной азотной кислоты и 45 мл

98%-ной серной кислоты охлаждают до 0 С, вносят 5 r 1-адамантилуксусной кислоты, в течение 0,5 час прикапывают 20 мл 1,1-дихлорэтилена, перемешивают 1 час, поддерживая температуру 10 — 15 С, и выливают в лед. Выпавшую кислоту быстро отфильтровывают, промывают насыщенным раствором хлористого натрия и перекристаллизовывают из метанола.

Выход 86 в в. Т. пл. 235 — 236 С.

Найдено, %. С 66,23; Н 7,67.

С1 Н в04.

Вычислено, %. .С 66,64; Н 7,99.

Пример 2. Получение 3-карбоксиадамантплуксусной-1 кислоты.

10 мл 50 -ной азотной кислоты и 90 мл

98%-ной серной кислоты охлаждают до 5 С, вносят 7,5 г 3-адамантанкарбоновой кислоты, в течение 0,5 час добавляют 25 мл 1,1-дихлорэтилена, перемешивают 1 час при 10 С и выливают в лед. Выпавшую кислоту отфильтровывают и очищают переосаждением или перекристаллизацией из разбавленной уксусной кислоты. Выход 83%. Т. пл. 230 — 232 С.

Найдено, ",,,: 64,57; Н 7,28.

С зН;,O.

Вычислено, %. С 65,52; Н 7,61.

Пример 3. Получение 1,3-адамантилдиуксусной кислоты.

12 мл 50% -ной азотной кислоты, 75 мл

98% -ной серной кислоты и 25 мл 60% -ного олеума охлаждают до 25 С, вносят 1 г адамантана, в течение 0,5 час прикапывают 15 мл

1,1-дихлорэтилена, перемешивают 3 ча и вы ливают в лед. Выпавшую кислоту отфильтровывают, промывают водой, очищают переосаждением или перекристаллизацией из ледяной о уксусной кислоты. Выход 54%. Т. пл. 234—

236 С.

Найдено, %. 66,93; Н 8,32.

С14Нгв04.

Вычислено, %. С 66,64; Н 7,99.

Пример 4. Получение 1-адамантилуксусной кислоты.

10 мл 50 /о-ной азотной кислоты и 90 мл

98%-ной серной кислоты охлаждают до 5 С и

15 постепенно вносят 10 r 1-бромадамантана. Затем в течение 1 час прикапывают 20 мл 1,1-дихлорэтилена, перемешивают 2 час при 10 — 15 С и выливают в лед. Выпавшую кислоту отфиль тровывают, промывают водой и очищают пе20 реосаждением или перекристаллизацией из гексана. Выход 74%. Т. пл. 135 — 136 С.

Найдено, %. С 73,69; Н 9,89.

С1 НдО .

Вычислено, %. С 74,18; Н 9,33.

Способ получения адамантилуксусных кис30 лот взаимодействием соединений, содержащих в своей структуре адамантильный цикл, с 1,1дихлорэтиленом в среде серной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, 35 что, с целью упрощения процесса, последний ведут в смеси азотной и серной кислоты или олеума при (— 5) — (25 С).

Способ получения адамантилуксусных кислот Способ получения адамантилуксусных кислот 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к синтезу производных адамантана, в частности к способу получения 1-адамантанкарбоновой кислоты

Изобретение относится к способу получения 1,3-дикарбонильных производных адамантантана общей формулы , где R=Н, Х=ОСН(СН3)СF3, OCH 2CF2CF2H, ОСН2СН2 СН2Br, С4Н3О (фурил); ОН, ОМе, OEt, OPri, OBus, ОСН2СF 3, ОСН2С СН, NEt2, NC4H8O (морфолил), NHC6H5, С6Н4OМе; R=Me, X=OPri, NC4H8O (морфолил), С4Н3О (фурил), NEt2, NНС 6Н5; ОН, ОМе, С6Н4OМе, включающему карбонилирование соединения адамантана в присутствии электрофильных катализаторов, причем в качестве соединения адамантана используют 1-бромадамантан или 1,3-диметил-5-бромадамантан и карбонилирование осуществляют действием СО при атмосферном давлении в растворе СН2Br2 при температуре 0-25°С в течение 0,5-3 часов, а в качестве катализатора используют суперэлектрофильный комплекс СВr4 2АlBr3, при мольном соотношении [СВr4 2АlBr3]:[соединение адамантана]=(1,2-1,5):1, и к in situ образовавшемуся карбонильному производному, не выделяя его, в атмосфере СО прибавляют нуклеофильный субстрат, представляющий собой воду или алифатический спирт, выбранный из группы МеОН, EtOH, i-PrОН, sec-BuOH, фтор- или бромсодержащий спирт, или спирт, содержащий ацетиленовую группу, выбранный из группы СF3 СН2OН, НОСН(СН3)СF3, HOCH 2CF2CF2H, HOCH2CH 2CH2Br, HOCH2C CH; алифатический, циклический или ароматический амин, выбранный из группы диэтиламин, морфолин, анилин; ароматический или гетероароматический углеводород, выбранный из группы анизол, фуран; и реакцию с нуклеофилом проводят в интервале температур от 0°С до 25°С

Изобретение относится к способу получения 1,3-дикарбонильных производных адамантантана общей формулы I, где R=H, X=OH, OMe, OEt, OPri, OBus, OCH2CH(Et)Bu, OCH2CF3, ОСН(СН3)CF3 , OCH2CF2CF2H, OCH2 CH2CH2Br, OCH2C CH, NEt2, NC5H10 (пиперидил), NC4H8O (морфолил), C6H5 NH, C6H4OMe, C4H3 O (фурил); R=Me, X=OH, Me, OMe, O-Pri, X=NC4 H8O (морфолил), C4H3O (фурил), NEt2, C6H5NH, C6H 4OMe, включающему карбонилирование соединения адамантана в присутствии электрофильных катализаторов, причем в качестве соединения адамантана используют адамантан или 1,3-диметиладамантан и карбонилирование осуществляют действием CO при атмосферном давлении в растворе СН2Вr2 при температуре 0-25°C в течение 0,5-3 часов, а в качестве катализатора используют суперэлектрофильный комплекс CBr4·2AlBr 3, при мольном соотношении [CBr4·2AlBr 3]:[соединение адамантана]=(1,5-2):1, и к in situ образовавшемуся карбонильному производному, не выделяя его, в атмосфере CO прибавляют нуклеофильный субстрат: воду или спирт, содержащий алкильную или ацетиленовую, или бромалкильную, или полифторалкильную группу; или амин алифатического или гетероциклического, или ароматического ряда; или ароматический углеводород, или ароматический гетероцикл; и проводят реакцию с нуклеофилом при температуре 0-25°C
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-24T01:08:49
Наверх