Способ получения ацетиленовых оксиальдегидов

 

пц 4860 06

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.02.74 (21) 1999067/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.09.75, Ьюллстепь № 36 (51) М. Кл. С 07с 47/26

Государствеииый комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытиЙ (53) УДК 547А51.1 (088.8) II3TH оНА бликования описания 15,01. 6 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

А. С. Медведева, Л. П. Сафронова и М. Г. Воронков

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ VОКСИАЛЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к способу получения ацетиленовых у-оксиальдегидов, которые могут найти применение в фармакологии и пре паративной органической химии.

Известен способ получения ацетиленовых у-оксиальдегидов путем окисления у-гликолей активной двуокисью марганца, имеющей щелочную среду. Недостатком этого способа является малый выход целевого продукта (менее 10 /о).

Предложен опособ, согласно которому применяют нейтральную д вуокись марганца, и процеос ведут в среде органического растворителя.

В качестве растворителя предпочтительно использовать абсолютный бензол. Реакцию желательно вести при комнатной температуре в присутствии пятикратного избытка двуокиси марганца по отношению к гликолю.

Пример 1. Получение 2-метилпентин-3-ол2-аля-5. 4,16 г 2-метилпентин-3-диола-2,5 20 г

МпОе и 100 мл абсолютного бензола перемеши вают,в течение 3 час при комнатной температуре. Д вуокись марганца отделяют, промывают абсолютным эфиром. После удаления,растворителя получают 2,88 г (70,6%) альдегида; т. кип. 57,5 — 59,5 С (2 мм рт. ст.).

Пример 2. З-Метилгекоин-4-ол-3-аль-6.

Смесь 2,5 г З-метилгексин-4-диола-3,6, 10 г

МпОе и 100 мл абсолютного бензола перемешивают в течение 5 час. Дальнейшую обра5 ботку ведут также как в примере 1. Получают 1,11 г (50,2 /о) альдегпда; т. кип. 61—

63 С (2 мм рт. ст.).

Пример 3. 1- (1-оксициклогексил) -! -пропиналь-3. 4,06 г 1-(l-оксициклогексил)-1-npolo ïèí-3-ола, 20 г МпО, и 150 г абсолютного бензола перемешивают в течение 6 час. После аналогичной обработки получают 2,71 г (67,8% ) альдегида; т. кпп. 102 — 105 C (2,5 мм рт. ст.).

Предмет изобретени я

1. Способ получения ацетиленовых у-оксиальдегпдов путем окисления ацетиленовых у-гликолей двуокисью марганца при температуре 20 — 25 С, отл пч а ющи и с я тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта, применяют нейтральную двуокись марганца, и процесс ведут в среде органического р а створ ител я.

25 2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, то в качестве QpI àíè÷åñêîãо растворителя используют абсолютный бензол.