Инсектицид

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (н 48837 6

Саюа Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 27.05.69 (21) 1334710j30-15 (51) М. Кл, А 01п 9 24 (23) Приоритет — (32) 06.06.68 (31) 40769/68 (33) Япония

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Опубликовано 15.10.75. Бюллетень ¹ 38 (53) УДК 632.951.2 (088.8) по делам изобретений и открытий

Дата опубликования описания 15.06.76 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Нобусиге Итая, Тосио Мицутанн, Сигееси Китамура, Нобуюки Камеда, Кеймей Фудзимото и Еситоси Окуно (Япония) Иностранная фирма (71) Заявитель

«Сумитомо Кемикал Компани Лимите (Я по:ния) М 3 1. З РЩВ (54) ИНСЕКТИЦИД

0 и

E с СН, i-СН,0С- СН-С-СН=С

С сн>

0 б

Н С СН3

20

Изобретение относится к средствам борьбы с насекомыми в особенности к средствам, содержащим в качестве активного ингредиента эфиры циклопропанкарбоновой кислоты.

Заявителем было найдено, что 3-замещенные бензилциклопропанкарбокислаты обладают превосходной инсектицидной активностью и в то же время безвредны по отношению к теплопробным.

По предлагаемому способу в качестве инсектицидов рекомендуется применять соединения, отвечающие общей формуле 1

R 2

СН,Ос- C?1 — с, i / R, .В,-си,/ 3 0 Гс, Н,С CH„ где R> — атом водорода илп метильная группа;

К2 — метил, 2-метил-1-пропенил, 2-метоксикарбонил-I-пропенил, фенил или

3,4-метилендиоксифенильная группа, при условии, что означает водород; или

Ка означает метильную группу, когда

Rl обозначает также метнльную группу;

Кд — фенильная группа плн гетероциклическое коль:Io, которые могут быть

5 замещены хлором или метильной группой.

Кроме того, в ка:сствс инсектицида по предлагаемому способу рекомендуется применять смесь соединения формулы I, где R — атом водорода;

R. — — CH=C(CH.) ..;

Кз фенил, н соединения. отвечающего формуле II

В табл. 1 приведены сложныс эфиры формулы I, особенно пригодные для предлагаемой цели.

Среди сложных эфиров формулы I соединение 1 отличается от ухкс известного 4-бензплбензилхризантемумкарбоксилата тем, что бсн.

488376

Т аолица 1

Соединение, PJü

Соединение

Ra — СН =С(СНз)2 — СН =-С(СН,), — СН -С(СН,) — СН С(Снз), Н вЂ” СН.== С(СНз)2 — СН --С(снз)я

Щ

Сн

НзС

S — сн- с(сн,), — СН=С(СНз), — — сн — с(сн,) 10 — СН -С(СН,), — СН= С(СН,), 12 — СН=С(СНз)2

Qx

13 — С!13

СНз

14 — CH3

СН, 15 — СН, СН, 3-Бензилбензилхризантемат

3-Тиенилбензилхризантемат

3-Фурфурилбензилхризантемат

3-Пирролилметплоензплхризантемат

3-(и- ксилил)бензилхризантемат

3-(н-ксилил) бензилхризантемат

3-(о-ксилил)бензилхризантемат

3-(5 -метилтиенил)бензилхризантемат

3-(5 -Метилфурфурил)бензилхризантемат

3- (5 - Л! ети ли и ррол ил) мети лбензплхри з антемат

3 -(О-хлорбензпл) бензилхризантемат

3-(5 -Хлортиенпл)бензилхризантемат

3 -Бензилбензил-2,2,3,3-тетраметплциклопропанкарбоксилат

3 -Тиенилбензил-2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат

3 -Фурфурилбензил-2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат ($

О >

N н,с

488376

Продо тжеиис

Соединение, 1цъ

Соединение

R, R2

1б

17 — сн, Н

/ CH3

-сн=с

СООСН

18

3-Бензилбензилпиретрат

OS

Н с 1. -, — СН= С 00CH з

3-Тиенилбензилпиретрат

3 -Бензилбензил-2,2-диметил-З-фенилциклопропанкарбоксилат

3 -Бензилбензил-2,2, 3-трпметилциклопропанкарбоксилат

3 -Бензилбензил-2,2-диметил-З-(3,4 -метилендиокси) фени лцпклопропанк арбоксилат зильная группа находится в другом положении.

Однако при испытании на мухах это отличие обеспечило активность в 16 раз большую, чем у описанного соединения, и в три раза большую, чем активность перитрина природного происхождения.

Рекомендуется использовать соединения формулы I для борьбы с такими насекомыми, как мухи, комары, тараканы, амбарные вредители, для обработки посевов перед уборкой урожая, в садах, B оранжереях и теплицах, для обработки некоторых видов упаковки и тары, предназначенной для пищевых продуктов.

Формы применения соединений формулы обычные для инсектицидов.

Предпочтительно их применять в составе композиций, включающих носители.

Активность составов на основе соединений формулы 1 может быть повышена за счет добавления веществ, усиливающих действие пиретроида, таких как 3,4-метилендиокси-6-пропилбензилбутилдиэтиленгликолевый эфир («пиперонилбутоксид»), 1,2-метилендиокси-4(2- (октилсульфинил) пропил) бензол («сульфоксид»), N- (2-этилгексил) бицикло- (2,2,1)-гепта-5-ен-2,3-дикарбоксимид (MGK-264), К- (4пентил) фталимид, О-и - пропил-О - пропаргилфенилфосфонат («NIA-16388») .

Если соединения формулы I применять в противомоскитных составах, то их активность может быть повышена за счет добавления терефталевой или изофталевой кислоты и бутилгидрокситолуола (БГОТ) .

Кроме того, соединения формулы 1 можно

35 г водить в соста в композиций многоцелевогс назначения, совместно с другими активными ингредиентами, такими как пиретроиды, например экстракты пиретрума, аллетрин, 3,4, 5,6 - тетрагидрофталимидометилхризантемат («фталтрин»); 5-бензил - 3 - фурилметилхризантемат; органические хлорпроизводные— гексахлорбензол («ГХБ»), ДДТ, метоксихлор; фосфорорганические соединения, например, О-О-,диметил-О - (3 - метил - 4 - нитрофенил) фосфотиоат («фенитротион»), О-О-диметил-О(2,2-дихлорвинил) фосфат («ДДВФ»); карбаматы, например 1-нафтил-N-метилкарбамат или 3,4-ксилил-NI-метилкарбамат

В предлагаемые составы можно вводить и другие физиологически активные вещества.

Ниже приведены примеры приготовления рабочих составов и их испытания. Номер соединения соответствует номеру, указанному в табл. 1.

Пример 1. 0,05 вес. ч. соединения 1 растворгпот в керосине, так, чтобы получить

100 вес. ч. Получают маслянистый раствор для разбрызгивания.

П р имер 2. 0,1 вес. ч. соединений 2, 3 и 5 растворяют каждое отдельно в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. Получают три маслянистых раствора для разбрызгивания, Пример 3. 0,1 вес. ч. соединений 4 и 17, каждое отдельно. растворяют с 0,4 вес. ч. пиперонилбутоксида в керосине так, чтобы по.лучить 100 вес. ч. Получают два маслянистых раствора для разбрызгивания.

П р и мер 4. 0,1 вес, ч, соединений 6 и 8 с

0,4 вес. ч. сульфоксида растворяют каждое

488376 отдельно в керосине так, чтобы получить

100 вес. ч. Получают два маслянистых раствора для разбрызгивания.

Пример 5. 0,1 вес. ч. соединения 9 и

0,4 вес. ч. МСК-264 растворяют в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. Получают маслянистый раствор для разбрызгивания.

Пример 6. 0,1 вес. ч. соединения 10 и

0,1 вес. ч. фенилтротиона растворяют в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. маслянистого раствора для разбрызгивания.

Пример 7. 0,1 вес, ч. соединения 16 и

0,1 вес. ч. ДДВФ растворяют в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. маслянистого раствора для разбрызгивания.

Пример 8. 20 вес. ч. каждого из соединений 1, 2, 4, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 14, 16, 18 и 20, 10 вес. ч. сорпола М-200 и 70 вес. ч. ксилола тщательно перемешивают и получают 12 эмульгируемых концентр атов с содержанием

20 вес. % активного вещества.

П р и мер 9. 0,8 вес. ч. соединений 13 и 15 растворяют по отдельности в 20 мл метанола.

Растворы гомогенизируют с носителем (порошок «Табр>, средство «Пиретрум Марк» и древесный порошок 3:5:1) и метанол выпаривают. К остатку добавляют 150 мл воды, тщательно перемешивают, формуют в виде противомоскитных свечей и высушивают. Получают свечи с содержанием 0,8% активного вещества.

Пример 10. 0,2 вес. ч. соединения 1 и

0,2 вес. ч. фталтрина растворяют в смеси

7 вес. ч. ксилола и 7,6 вес. ч. очищенного керосина.

Полученный раствор подсоединяют к аэрозольной установке, куда подают под давлением средства, обеспечивающие распыление жидкости в виде аэрозоля, например сжиженный нефтяной газ.

Пример 11. 0,3 вес. ч, каждого из соединений 13, 15, 18 и 20 и 0,3 вес. ч. фенинтротиона растворяют отдельно в смеси 7 вес. ч. ксилола и 7,4 части очищенного керосина и полученные растворы заливают с распыляющей жидкостью в аэрозольные контейнеры.

Получают четыре аэрозоля.

Пример 12. 0 2 вес. ч. соединения 3, 0,2 вес. ч. тетраметрина, 13,6 вес. ч. очищенного керосина и 1 вес. ч Лтомоса-300 (эмульгатора фирмы Лльтрас Кемикал К ) смешивают с 50 вес. ч. чистой воды. Смесью заполняют вместе со смесью лишенных запаха пропана и бутана в соотношении 1: 3 аэрозольный контейнер. Получают аэрозоль на основе воды.

Пример 13. 99 вес. ч. диатомовой земли, просеянной через сито 300 меш, добавляют к

1 вес. ч, раствора каждого из соединений 1, l3 и 14 в 20 вес. ч. ацетона; смеси тщательно размешивают в ступке и ацетон выпаривают. Получают три дуста.

Е Е р и м c p 14. 1,5 nec. (. взятых отдельно соединений 17 п 19 растворяют в 20 мл метанола, Растворь; перемешивают с носителем

Таблица 2

Раствор маслянистой жидкости

Смертность, 40

Пример состава соединение, 1 о концентрация, оо

2

5

17

0,05

0,1

0,1

0,1

0,1 +0,4

Пиперонилбутоксида

0,1+0,4

Пиперонилбутоксида

0,1 +0,1

Сульфок сида

0,1 +0,4

Суль фоксида

0,1+0,5

МК 264 О 1+О 1

Фенитротиона

0,1 +0,1

ДДВФ

87

84

74

84

50

55

82

60

Аллетрин, 0,2О;-ный маслянистый раствор

65 для изготовления противомоскитных свечей до получения однородной смеси, после чего добавляют 150 мл воды и тщательно замешивают. Смесь формуют в виде свечей и высушива ют.

Пример 15. 5 вес. ч, соединения 2,5 вес. ч. тойлигнина СТ (фирмы Тойо Бозеки К ) и

90 вес. ч. глины GSM (фирмы Циклик Майнинг К ) тщательно перемешивают в ступке.

К смеси добавляют 10 вес. % воды и тщательно перемешивают.

Смесь гранулируют и высушивают. Получают гранулированный продукт.

Пример 16. К однородной смеси 25 вес. ч. соединения 8 и 5 вес. ч. Сорпола SM-200 добавляют 70 частей талька, просеянного через сито 200 меш, и тщательно перемешивают в ступе. Получают смачивающийся порошок.

Далее приведены примеры испытаний соединений формулы Е.

Пример испытания 1.

Маслянистые растворы для нанесения в распыленном виде, соответствующие примерам приготовления составов 1 — 7 и 0,2%-ный маслянистый раствор аллетрина, взятый для сравнения, распыляют в количестве 5 мл с применением аппарата Кемпбелла, Спустя

20 с после начала распыления заслонку открывают и зрелых особей домашних мух (около 100 штук в каждой группе) подвергают воздействию тумана в течение 10 мин. Затем мух переводят в отсек для наблюдения. В этом отсеке мухи получают пищу и их оставляют на 1 сут. при комнатной температуре. Затем

35 определяют показатель смертности мух. Результаты приведены в табл. 2.

488376

Таблица 3

Количество распыленного материала, г/1000 куб. футов

Пораженные мухи,,, через

Смертность, Пример соединения

15 мин

10 мин

5 мин

51

69

71

61

72

74

87

-8

81

83

39

24

28

I0; I

11; 13

II; 15

11; 18

11; 20

12; 3

3,24

3,33

3,33

3,24

3,01

3,32

17

1

4

40

Пример испытания 2.

Инсектицидное действие аэрозолей на взрослые особи комнатной мухи (составы по примерам 10, 11 и 12) проверяют по методу

Пример испытания 3.

Около 20 взрослых особей северных домашних москитов помещают в стеклянную камеру. емкостью 70 см . Противомоскитные свечи, изготовленные, как указано в примерах 9 и

14, весом по 1 r каждая, подожженные с обоих концов, помещают каждую отдельно в центральную часть камеры. Через 20 мин производят подсчет пораженных насекомых.

Степень поражения в каждом опыте составляет более 80%.

Пример испытания 4.

Концентрат, способный эмульгироваться, полученный по примеру 8, и смачивающийся порошок по примеру 16 разбавляют по отдельности водой в соотношении 1: 50000.

Каждые 1,5 л полученной эмульсии помещают в ящик из полистирола размером 23ХЗОХ

Х6 см. В этот ящик пускают около 100 личинок северного домашнего москита. Через день количество погибших личинок москитов составляет 90%.

Пример испытания 5.

10 л воды наливают в ведро из полипропилена емкостью 14 л. В воду помещают 1 r гранулированного состава по примеру 15.

Через 1 сут в воду пускают 100 вполне развившихся личинок северного домашнего москита. Через 24 ч количество погибших личинок составляет 90%.

Пример испытания 6.

Стеклянную чашку Петри диаметром 14 см и высотой 7 см покрывают изнутри маслом так, чтобы остался непокрытым поясок в нижней части чашки шириной 1 см. На дно чашки наносят путем напыливания дусты, каждый из которых содержит в одном случае соединение 13, в другом — 14. Дусты получают, как указано в примере 13, и наносят порознь с плотностью 2 г на 1 м -. В каждую чашку помещают по десять взрослых тараканов (прусаков), где они находятся в соприкосноиспытания аэрозолей с применением камеры

Пит Гради.

Результаты приведены в табл. 3. венин с дустами по 30 мин. Через три дня количество погибших тараканов составляет более 90%.

Пример испытания 7.

В сосудах Вагнера выращивают растения

10 риса. Через 45 дней после посева растения готовы к проведению опыта. Эмульгирующиеся концентраты, содержащие отдельно соедине ния 1, 2, 9 и 18, полученные по примеру 26 разбавляют водой в соотношении 1:500. ПодI5 готовленные растворы распыляют отдельно, минуя поверхность растений, в количестве

10 мл на горшок. Горшки закрывают проволочной сеткой. Под сетку выпускают по 30 взрослых особей зеленого рисового кузнечи20 ка. Через 24 ч погибает более 90% кузнечиков.

Таким образом, приведенные примеры позволяют сделать вывод о высокой эффективности соединений формулы 1 как жнсектици25 до в.

Формч ла изобретения

1. Применение в качестве инсектицида сое30 динения общей формулы 1 г

СН,ОС вЂ” CH — C 2

R=CH

Н,С СН где R> — атом водорода или метильная группа;

R> — метил, 2-метил-1-пропенил, 2-метоксикарбонил-1-пропенил, фенил или

3,4-метилендиоксифенильная группа, при условии, что

R> озирает атом водорода; или

Кя — метильная группа, когда R означает метильную группу;

488376

Составитель М. Дранишников

Техред Т. Миронова Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Емельянова

Заказ 1120/3 Изд. № 2011 Тираж 619 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

R3 — фенильная группа или гетероциклическое кольцо, которые могут быть замещены атомом хлора или метильной группой.

2. Применение соединения по и. 1 формулы I, где R — атом водорода;

Кз — — СН=С(СНз) 2

R-„— фенил, совместно с соединением формулы II н сч„

3- С??,ОС- 1. .??- С вЂ” CH.= С

Н,С СН,