Способ получения бис-(1,1"-диэтилферроценил) метана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВНДЕТЕЛЬСТВУ и 493479

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04,05.73 (21) 1918814, 23-4 (51) М. !(л. С 07f 15/02 с присоединением заявки ¹ 1961002/23-4

ГосУдаРственный KOMHTBT (23) Приоритет

Совета Министров СССР ео делам изобретений Опубликовано 30.11.75. Бюллетень ЛЪ 44 (53) УДК 547.257.2.07 (088.8) и открытий

Дата опубликования описания 04,03.76 (72) Авторы изобретения

Я. M. Паушкин, E. A. Каленникor„H. К. Егоров, Р. И. Дашевская, М. П, Форост и A. И. Степанова

Белорусский технологический институт им. С. M. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

БИС-(1,1 -ДИЭТИЛФЕРРОЦЕН ИЛ)-METAHA () )1 Г(11

Н5 С ) — (H5

С,Н, Настоящее изобретение относится к области элементсорганической химии, а именно, к способу. получения нового производного ферроцена, бис- (1,1 -диэтилферроцеиил) -метана формулы А

Алкилпроизводные ферроцена являются ингибиторами термо-, свето- и у-радиационного старения полимерных материалов. Они также находят применение в качестве катализаторов процессов горения реактивных и ракетных топлив. По сравнению с обычными алкилпроизводными ферроцена соединения, содержащие два алкилированных ферроценовых ядра, являются более эффективными регуляторами процессов окисления, менее летучими и более термостабильными.

В настоящее время способы полу ения соединений, содержащих два ферроценовых ядра, основываются на взаимодействии ферроцена с карбоиильными соединениями в присутствии кислот Льюиса.

Известен способ получения жидких биядерных производных ферроцена, а именно бис- (1,1 -диэтилферроцениз) - пропана путем конденсации 1,1 -дпэтилферроцена с ацетоном В присутствии А1С13.

Способ получения соединения формулы А

5 основан на известной реакции взаимодействия алкплпроизводных ферроцена с конденсирующим агентом. однако приводит к получеишо новых соед|шений, обладающих, по сравиеншо с известными, жидкими биядерны10 ми производными ферроцена, большей термической устойчивостью, меньшей вязкостью, более низкой температурой застывания.

Согласно предлагаемому способу получения бис-(1,1 - диэтилферроценпл) - метана путем

15 конденсации 1,1 -диэтилферроцена с производным формальдегида или хлористым метиленом в присутствии безводного хлористого алюминия, желательно в количестве 10 — 15% от веса реагентов, с последующим выделе20 вием целевого продукта известными приемами. В качестве производного формальдегпда используют параформ или диметилформаль.

1,1 -Диэтилферроцен и консенсирующий агент предпочтительно брать в соотношении 2,5 — 1

25 соответственно.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 2,5 моль (605 г) 1,1 -диэтилферроцена и 1 моль (76 r) сухого метилаля. При

30 перемешивании»а ледяной бане небольшими

493479

«о о

Предмет изобретения

Составитель О. Минаева

Текред Т. Курилко

Р еда к тор В. Л ысен ко

Корректор М. Лейзерман

Заказ 145/8 Изд. М 2029 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 порциями прибавляют 102 г хлористого алюминия. После 4 — 5 час перемешивания при комнатной температуре реакционную смесь обрабатывают ледяной водой и продолжают перемешивание еще 30 мин, Органическую часть извлекают из смеси эфиром, водный слой несколько раз промывают эфиром.

Эфирные вытяжки объединяют и сушат безводным сульфатом магния. Растворптель удаляют отгонкой, непрореагировавший 1,1 диэтилферроцен возвращают перегонкой пр. t уменьшенном давлении. В остатке получают продукт бис- (1,1 -диэтилферроценнл) — метан.

Выход 24о/о. dzo 1,2183; и о 1,5850.

Вычислено, %. .С 70,16; Н 7,26; Ге 22,60.

Найдено, %. С 70,38, 70,41; Н 7,51; 7,55:

Гс 22,42; 22,44.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 605 г (2,5 моль) 1,1 -диэтплферроцена 85 г (1 моль) сухого хлористого метилена. При перемешивании на ледяной бане небольшими порциями прибавляют

103,5 г хлористого алюминия. После 4 — 5 час перемешивания при комнатной температуре реакционную смесь обрабатывают ледяной водой и продолжают перемешнвание еще

30 мин. Органическую смесь извлекают из смеси эфиром, водный слой несколько раз промывают эфиром. Эфирные вытяжки объединяют и сушат безводным сульг1затом магния. Растворитель удаляют отгонкой, непрореагировавший 1,1 -диэтилферроцен возвращают перегонкой при уменьшенном давлении. В остатке получают продукт бис-(1,1 диэтилферроценил) -метан. Выход 14%, d o

1,2162; по 1,5826.

Вычислено, /о. С 70,16; Н 7,26; Fe 22,60.

Найдено, о/о. С 70,52; 70,46; Н 7,66; 7,56;

Fe 22,25; 22,32.

Пример 3. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 605 г (2,5 моль)

1,1 -диэтилферроцена. При перемешиванип на ледяной бане одновременно пебольшпгин порциями прибавляют 30 г параформа (взятого в расчете на содержание в пем 1 моль формальдегида) и 63,6 г хлористого а;помпния. Реакцшо продолжают после прибавления всего количества параформа н хлористого аaюмипия в течение 3,5 — 4 .àñ прп комнатной температуре, после чего реакционную смесь обрабатывают ледяной водой и продолжают перемешпванпе еще 30 мин. Органическую часть извлекают нз реакционной смеси эфиром, эфирные вытяжки объединяют и сушат безводным сульфатом магния. Растворптель удаляют отгонкой, непрореагнро15 вавший 1,1 -дпэтплферроцен возвращают перегонкой прн уменьшенном давлении. В остатке получают продукт бис-(1,1 -диэтилферроценил)-метан. Выход 40 /в, .dao 1,2293; по 1,6804.

Вычислено, %. С 70,16; Н 7,26; Гс 22,60.

Найдено, %. С 70А6; 70,54; Н 7,54; 7,59;

Ге 22,21; 22,40.

1. Способ получения бпс- (1,1 -диэтилферроценнл)-метана, отлич ающийся тем, что

1,1 -диэтилферроцен подверга|ат конденсации

3п с производным фор»aëüäåãèäà или хлористым метиленом в присутствии безводного

xë0ðèñòît о алюминия, с последующим выделением целевого продукта известными прием а ми.

35 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве производного формальдегида используют параформ или диметнлформаль.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что 1,1 -диэтилферроцен и конденсирую40 щий агент используют в мольном соотношении 2,5 — 1 соответственно.

4. Способ по пп. 1, 2 и 3. отличающийся тем, что безводный хлористый алюминий берут в количестве 10 — 15",в от веса реаген45 то в.