Способ получения перксенонатов

 

О П И С А Н И Е (ii) 497222 ,ИЗОБРЕТЕМ ИЯ

СОюз Советских

Сециадистнче;:.;.а

Реслт блик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕаттЬСТВУ (61) дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.04.74 (21) 2016944/23-26 с присоединением заявки ¹ ("3) Приоритет

Опубликовано 30.12.75. Бюллетень ¹ 48

Дата опубликования описания 10.06.76 (51) М. Кл. С 01Ь 23, 00

С 01с 1/28

Государственньй комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 546.39 295 21 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ф. И. Дубовицкий, Б. Jl. Корсунский, Н. Н, Алейников, В. К, Исупов и И. С. Кирин (71) Заявитель Отделение Ордена Ленина института химической физики АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ П ЕРКСЕНОНАТОВ

Изобретение относится к способам получения неорганических соединений на основе ксенона и кислорода, используемых в качестве окислителей.

Известен способ получения перксенонатов взаимодействием перксеноната натрия с соответствующим соединением.

Цель изобретения — получение перксеноната аммония, разлагающегося с образованием газов.

Для этого по предлагаемому способу катионит в Н+-форме обрабатывают водным раствором аммиака, водой и водным раствором перксеноната натрия с последующим высаживанием продукта ацетонитрилом при температуре от — 5 С до +5 С.

Прямое взаимодействие перксеноната натрия с аммиаком приводит к образованию

КаОН, Хе, О, Nq и Н2.

Выделение целевого продукта проводят ацетонитрилом в условиях, в которых перксенонат аммония нерастворим и легко может быть отделен от растворителя известными способами. . Пример 1. В колонку помещают 5 г смолы КУ-2-8 в Н+-форме (высота слоя 120 мм, диаметр колонки 10 мм), катионит промывают водой, затем пропускают — 50 мл насыщенного водного раствора аммиака, промывают колонку водой до рН 14 и со скоростью 1 — 2 капли в 1 сек пропускают насыщенный раствор 0,3 г перксеноната натрия, Целевой продукт собирают в пробирки, содержащие охлажденный до — 5 С ацетонитрил. Выпавший осадок отделяют путем центрифугирования, промывают охлажденным ацетонитрилом (— 5 С) и сушат в вакууме или в токе инертного газа при комнатной температуре. Выход 85%.

Найдено, %: Хе 43,9; NH4 25 (по ИК-спектрам).

Рассчитано, %: Хе 44; NH4 24,2.

ИК-спектр характеризуется следующими полосами поглощения: 3060, 1420, 1100 см — принадлежат колебаниям NH4, а 640 и

455 см — отвечают колебаниям ХеОе — ".

УФ-спектр перксеноната аммония D тридисрН 9 Hi ee максим м карп 220 и 270 нм, характерный для перксенопато щелочных металлов.

Перксенонат устойчив при комнатной температуре в сухой атмосфере. Разлагается без плавления при 70 С. Энергия активации и предэкспоненциальный множитель реакции разложения твердого (NHq)4.ХеОв равна соответственно 37,7 ккал/моль и 10"" сек —, Пример 2. В колонку помещают 5 г смо30 лы КФП-12 в Н+-форме и пропускают 50 мл

497222

Предмет изобретения

Составитель В. Дубровская

Техред Т. Зимина

Корректор Н. Аук

Редактор Т. Горячева

Заказ 1522/5 Изд. № 1330 Тираж 593 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 насыщенного раствора аммиака. Колонку промывают водой, помещают в ледяную баню ("0 С) и пропускают насыщенный раствор

0,3 r перксеноната натрия. Реакционный раствор собирают в пробирки с охлажденным ацетонитрилом (от — 5 С до +5 С) . Выход

70о/ .

П р им ер 3. Условия и операции те же, что и в примерах 1 и 2, но использована колонка с катионитом в Н+-форме Dowex-50.

Выход продукта 60%.

Способ получения перксенонатов взаимодействием перксеноната натрия с соответствующим соединением, отличающийся тем, что, с целью получения перксеноната аммония, разлагающегося с образованием газов, катионит в Н+-форме обрабатывают водным раствором аммиака, водой и водным раствором перксеноната натрия с последующим высаживанием продукта ацетонитрилом при температуре от — 5 С до +5 С.