Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий, кинофотоматериалов

 

Вза мен ранее изданнопэ

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ к авторском свидатвльста

Соки 4.оветски»

Социалист я часик» республик (Il) Дополнительное к авт. сана-ву (32) Заявлено 22 10.73 (2l } 1965183/23-04 с «рнсоединением заявки М (5т} М, Кл.

6 03 С 1/00

6 03 С 1/08

Гавай««т««««вй «а««щг

СССР

N 4M«II «3№ф«3«««а в «т«Рят«й (23) ПряорнгетОпубликовано 05.10.79. 6влле1еиь JA37 ,Пата опубляковаяяя описания 05.10.79 (Я) УДК 773.712.б (088.8) (72) А1втоРн- Э. Б. Лифшиц, Е. 8. Радовицкая, А. М. Малеев, Б. С. Портная, Е. В. Столярова, Л. Н. Пучком, И. И. Левкоев и Д. М. Ягу олъский

Всесоюзный государственный наувкэ-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности и Институт органической химии AH Украинской ССР

P3) Эаявителн () ИЮОЗЮ1МИВ Ю

«Фа«бретение касается способа а;,исябилизвщю га«огеисеребряцых фотографических эмульсий, .содержащих противооре льные иин фияьтровне красители, имидакарбоцнанинаьит, которые применяют для получения ортохроматогрвфических черно-белых и определенных cnoes щветиых кинофотоматериалов, чувствительных к зеленой н желтой частям спектра

Известен способ сенсибнпиэацнн галогенсеребряных фотографических эмульсий различны. ми сенснбипиэаторами с введением в эмульсии противоореольиых (фильтровых) красителей (ПК); используемых для повышения разрешаю. щей способности фотослоев Pj

Однако мнргие протнвоореольные (фипьтроЪ вые) красители; в частности триметнноксаннны производные ннразолона-5, вызывают десорбцию и перераспределение агрегатных состояний спектральных сенснбилнэаторов на поверхности микрокрнсталлов фотоэмульсий, что ведет к резкому снижению нх светочувствительности к определенным частям спектра Так, введение бис(1- (4. сульфофеннл) . 3- карбо к сипираэопон- 5- ил-4}-трнметнноксаннна (ПК-!1 в эмульсию, сенсябялизироианЩчв, Например, часто приме«не мым 3,3-9- тряэтил-5,5-днфенилоксакарбоцнанниом, вызывает резкж уменьшение дополнительной светочувствнтелыв сти соответствукяцего сном, что обусловлено не только естественным

5 фильтровым эффектом, но в значительной степени, умеиыюнием интенсивности 3-влосы этого сенснбнлизатора При этом интенсивность его Н-полосы (З цакс -470 48(нм) чве»ичивается, происходит смещение границы юны сенсибилизации в коротковолновую область (график а), а, следовательно. ухудшение цветоделения и качества материала Анап и ичные изменения спектров сенснбилнзацни в присутствии различных

ПК имеют место у многих эффективных орто-хроматнческнх сенснбилнзаторов: карбо- и мерОциаиинов, в частности, 3,3-ди-1 сульфопропилI

° 5,5-дифенин-9- этило ксак арбоцнанинбетаина н

3- этип- 5 (3- этнлтназолидиннл иден- 3-а- этнлэтипиден) тиазолидинтнон (21-она(4}

29

11ель изобретения сенсибилнзацня гапоген..еребряныл эмульсий к расителямн, при которой характер распределения спектральной свеючувсъвительности получаемых слоев не изменялся бы

3 5044 и присутствии ПК-триметиноксанинов производных пнразолона-5. . Зго достигается тем, по для сенсибилиэации галогенсеребряных фотографических эмульсий, содержащих в качестве IIK гриметиноксанины, 5 производные ннразолона-5 строения 1,используют имидакарбоцианины строения I I гдеВ, нВг

Я! г " з

В а х

II р и м е р 2. Аналогично предыдущему в

i n расплавленной позитивной хлорбромсеребряиой эмульсии вводят 200 — 300 мл 0,030% спиртового раствора имидакарбоцианина, указанного в примере !.

Сенснбилиэированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 C в течение:20-30 мнн.

Затем вводят 200 мп 5% водно-щелочного раствора 1- (3-сульфо-4-феноксифенил) -3- стеароиламинопираэолона (5) {компонента А), За

5 мин до полива вводят 20 мл 5%-ного водаего ааствора HK-1, А в, (1!

0 C б Я, 2 он

3g где A - водород или алкин;

В, и Вг - алкин, алкокси-, карбоксн- ипи карбалкокснгрутща„

Я, и йг .- алкил, замещенный алкип, арил или замещенный aprrn, галоген, трифторметилсульфо- 25 пильпая группа, диметнлсульфамндная группа, карбалкокснгруппа; йлкнл или арпи; (СНг) дСН(Я ) 80 5п

sopppop, sHs 1nKaR;

Предлагаемый способ иллюстрируется гра ком, характеризующим распределение спектральной чувствительности фотоспоев . i — фотослои, З5

4 r сенснбнлнзнрованные 3,3,9- триэтил-5,5 -днфен@иоксакарбоцнапином; и б — фотоелои, сенснбилизированные 1, !,3,3-тетразтил-5,5-бис- (трнфтор. метилсульфонил) имидакарбоцианнном, где щщвая 1- сенеибилизатор, а кривая 2- саасйби46 лнэатор и компонента А + ПК-1.

Прн использовании в качестве спектральных сенсибилизаторов симметричных. и несимметричных, ди-, три-, или тетразамещенных нмидакар45 боцианинов строения П введение в эмульсию различных противоореольных (фипьтровых) красителей строения 1 в количествах, обуславливающих наобходяьяэе увеличение раэрещашцай способности (нрн поливе на пленку от 2М до 450 лин/мм, при поливе на стекло or 200 до 300;ин/мм) не вызывает изменения характера расг;ределения спектральной чувствительности фотослоев, как зто, например, видно из сравнения кривых 1 и 2 {график 6).

Светочувствитепьность слоев, сенсибилизированный красителями строения И, как правило, не изменяется в присутствии цветных недиффуидирующих комноиеит, например производ

l4 4 ных пираэолона-5, что позволяет получать цветные фотографические слои с высокой разрешающей способностью.

Имидакарбоцианин1.i II могут использоваться также в смеси с другими красителями различного строения, в часгности с оксатиакарбоциакиHaMs.

Таким образом, применение красителей Il позволяет получать черно-белые и цветные фотографические материалы, обладающие устойчивой высокой светочувствнтельностью о

600 нм, характер распределения которой не изменяется в присутствю ПК.

Указанные имндакарбоцнашяы могут использоваться для сенсибнлиэацин различных галогенсеребряных эмульсий высоко- н низкочувствительиых, аммиачных, нейтральных,,зсобомелкозернистых н т.д., полученных как промывочным методом, так и осаждением твердой фазы, например, аьпзкомоле улягпыми аниойондными вепюствами rona cynad ополвстнрола.

Красители It вводятся в эмульсии перед поливом в виде спиртовых растворов. Концентрации. при которых наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибнлизации, как пргюило, составляет 1104-2.104 моль красятеля на 1 моль cons серебра в негативных и 3 10 ч — 7 10 моль нз 1 моль сопи серебра в мелкозернистых эмульсиях.

П р s и е р 1. В 1 л pacrrnasnerraeQ нега. тинной аммгачной бромйодсеребряной эмульсии (A ср 1,0-1,3 мкмг) вводят 100-150 мп

0,030%-ного спиртового раствора 1,1,3,3- геграэпш-5,з.-би (трнфторметилсульфонвт) имидж карбоциаицийодида. Сенсибипизнрованную змульапв выс ганвают в термостате при 40 С в течение 20-30 arsa и. за 5 мин до полива вводят 20 мп 5%-ного водного раствора бис-0-(4-супьфофенил)-3-карбокащиразолон-5 ил-4)-rIsrarerarsaccarsrai (HK-1) 1 г на 1 л змупь. снн) .

Полив проводят aà пластинки или пленку.

Получают фотографический материал, равномер но очувствленный, к зоне до 600 нм (смаке 555-560 нм).

5 с 014

Пример 3 В I л расплавленной н1рбромсеребряной эмульсии (А cp = 0,03 мкмг! вводят 250-300 мл 0,030% спиртового ралвоI 1 ра I, l-диэтил-3,3-к-октил-5,5,6,6-те1рах.i рн кдакарбоцианинйодида. Сенсибилизировакну ю ичульО сию выстаивают в термостате при 40 Г в с чеиие 20-30 мин, затем вводят расгвор компоЙенты А (10 г на 1 л эмульсии). 3a < - кк до полива вводят 20 мп 5%-ного водного раствора бис- (1- (4-сульфофенил) -3-карбэтокс н нр»золон-5-ил-41-триметиноксакина (ПК-2) Получают фотографические материалы с Хм»к- 55 нм и границей зоны сенсибнлизации 600 км.

Пример 4. В 1 л расплавленной хло!» бромсеребрякой эмульсии (А ср = 0,03 мкмг) вводят 250-300 мл 0,030%-кого спиртов то раствора I, l -дифенил-3.3 -н-октил-5,5,6,6- тех рахпоримидакарбоцианина. Сенсибилизировакку щ эмульо сию выстаивают в термостате при 40 Г в течение 20.30 минут. Затем вводят рас: р компоненты А (1О г íà l г эмульсии) 3 5 мин до полива вводят 20 мл 5%-ного водного раствора бис Н- (сульфофенил)-3-метилпнразояон-5- ил-4) - а- метилтриметиноксакнна (!1К- ° )

Пример 5. В l л расплавленной мелко-25 зепннстой бромйодсеребряной эмульсии (А cp = 0.06 мкмг) вводят 100.150 мп !

0,030%-ного спиртового раствора 1,1,3-триэтил- г- у.сульфопропил-5,5- дикарбэтоксинмндвкарбоциянынбетаина. Сенсибилизированную змуль30 сию выстаивают при 40 С в течение 20-30 мнн в термостате, за 5 мин до полива вводят 20 мп

5%-ного раствора Ш62. Полив проводят на пластинки или пленку. Получают фотографические материалы с границей эоны очувствления до 600 нм.

Пример 6. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной мелкозернистой бромйодсеребряной эмульсии (А cp = 0,06 мкмг) вво40 дят 100-1 50 мл 0,030 -кого спиртового расгю Ф I вора 1,1,3,3-тетраэтил-5,5-диметилсульфамидоимидакарбоцнавина. Сенсибнлизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20-30 мик, за 5 мин до полива вводят

20 мл 5%-ного раствора ПК-З.

Пример 7. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-450 мл 0,030%-ного спиртового

У I I раствора 1,1 3- триэткл- 3- у-сульфоаллил-5,5- дикар50 бэтоксниьящакарбоциакинбетаина. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают при 40"С в течение 20-30 мин в термостате, за 5 мин до полива вводят 20 мл 5%-ного водного раствора

ПК-2 (1 г íà I л эмульсии)

Полив проводят на пластинки илк пленку.

Получают высокочувствительный фотографичес. кий материал, очувствленный к зоне до

600 нм.

Формула изобретения

1 Способ енсибилизацин галогексеребряных эмульсий кикофотоматериапов черно-белых или цветных многослойных, с цветными кедиффун. дирующимн компоне ами с применением циаииновых красителей к зеленой и желтой часгям спектра, содержащих фильтровые или противоореолькые красители — триметккоксанчны, производные пиралозока- (5) общего строения 1:

/Т 1

ОН О и Ag

1 I где А — водород или алкил;

В и Вг — алкил, алкокси-, карбокси- или карбал коксигруппа;

Я1 и R> — алиня. замещенный алкил, ария, замещенный арил, о т л и ч а ю щ и.й с я тем, что, с целью обеспечения в присутствии противоореолькых или фильтрг:вых красителен неизменного харак.тера распределения спектральной светочувствэютелькости получаемых фотос1оев, в качестве цианкжвых красителей исполь зчюз имидакарбоцианкиы обше о, троения I I

"16 — Hat, трифторметилсульфокильная i руппа, диметилсульфамидная группа . карбалкоксигруппа; — алкин или арил;

- алкнл, (ГН,!СВ(а,) — ВО, — водород или анкил, Х вЂ” анион. где В, и Вг а, Вг и "з

Я4!

4 6

Пример Я. В I .л расплавленной хлорбромсеребряной эмульсии, осаждекие твердой фазы которой до сиr алось при помощи натрневой соли сульфополистирола, вводят 150 мп

0.05(Pk-ного спиртового раствора 1.1,3,3-тетраэтил- С,5- бис- (три фторметилсульфонкл) - имидак арбоциакина.

Генсибилизированкую эмульсию выстаква!от при 40 Г в течение 20-30 мин в термостате.

За 5 мин до цолква вводят 15 мл 5%-ного раствора ПК- I.

Полив проводят ка пластинки или пленку.

Получают высокочувствительный фотографический материал к зоне до 600 нм, 5044 1 4

tgSj

Составитель В. Матросов

Редактор Л. HIcaaeaa Техред 1,Фанта Корректор М.Выгула Заказ 6003/59 ЧЪраж 548 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что в качестве цветных недиффундирующих компонент яснользутот, например, производные пнразолона-5.

Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе

1. Патент ФРГ и 1177481, кл, 6 03 С 1/18, 09.04.70 (прототип) .