Поли(метил)перфторизопропоксипропилдиметилсилоксан и способ его получения

 

1. Поли(метил)перфторизопропоксипропйлдиметилсилоксан общей формулыгде а b с п33,66-67, 0-1, 1-100.f'fO(ciH?)30ciF{dF3)г.подвергают полимеризации под действием катализатора основного характера, например силоксанолята щелочного металла, при 20-100 ''С.3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что полимеризацию^^3-../^1- 0-^1 ^нз---^. /йн.еНз\j./ ^:^tdHa-^ '"(<1Н^)зеРО(ЙГз)^сЬ ^2. Способ получения соединения по п. 1, отличающи'йся тем, что перфторизопропоксипр опилпентаметилциклотрисилоксан формулыпроводят в тфисутствии пентаметилвиннлциклотрисипоксаиа.4. Способ по пп. 2 и 3, о т ли - чающийся тем, что полимеризацию проводят в присзггствии промотора - донора электронов, например диметилформамида.§*ч1О»i(^ еь

Всмеаь." (( ;.8У 667646

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

sgg C 08 С 77 24

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н автонсномм сещати(,стем (53) 678.84(088.8) (54) ПОЛИ(ИЕТИЛ)ПЕРФТОРИЗОПРОПОКСИПРО ПИЛДИИЕТИЛСИПОКСАН И СПОСОБ ЕГО ПОЛУ ЧЕНИЯ. .(57)1. Поли(метил)перфторизопропоксипронилдиметилсилоксан общей формулы (21) 2033870/23-5 (22) 17.06.74 (46) 15.06.84. Бюл. В 22 (72) Ю.А.Вкелевский, 11.Н.Федосеева, И.Л.Кнунянц, Б.Л.Дяткин, В.В.Шокина и В.П.Иилешкевич

t Н

bio н н сд с ОНА

)i 0 (бн,),опт(й,(, (где а 2. Способ получения соединения по

Ь п. 1, отличающийся тем, с что перфторизопропоксипропилпентамеи тилциклотрисилоксан формулы В

Сн . г бН (,— 0 — 3 ° 4

Я .,/ н (я) био(бт,} сл подвергают полимеризации под действи«, проводят s присутствии ентаметилвием катализатора основного характера, нилциклотрисилоксана. например силоксанолята щелочного ме- 4. Способ по пп. 2 и 3, о т л и — Ю талла, при 20-100 С. ч а ю шийся тем, что полимери- ЭФЬ зацию проводят в присутствии промото3. ра — донора электронов, например дищ и и метилформамида.

33, = 66-67, = 0-1, 1-100.

Способ по п. 2, о т л и ч а юс я тем, что полимеризацию

507046 аз

)i0

I 3 3 фо

dz-б

6,(Изобретение относится к новому полисилоксану, содержащему перфтор-. изоалкоксиалькильные группы у атома кремния, н способу его получения.

Такое изобретение может быть использовано в производстве изделий, обладающих стойкостью к ароматическим

° растворителям и сохраняющих эксплуа к

И о

1 ин,(,пав(йт,, (где а = 33, b = 66-67, с = 0 — 1, п = 1-100, полученный полимеризацией пентаметил-(4,4-бис-(трифторметил)-5,5,5-трифторамил3-циклотрисилоксана под действием силоксанолятов щелочных металлов при нагревании.

Полимер, полученный на основе указанного циклотрисилоксана, сочетает повышенную термостойкость (начало окисления по данным дифференциальнотермического анализа 300 С) со стойr

ЕН3

bio (св,,оак(а. (гдеа=33, 35

Ь = 66-67, с =0-1, "и 1-100 обладающий повышенной термо- и моро.зостойкостью. Указанные соединения"- (Е получают полимеризацией перфторизойропоксипропилпентаметилциклотрисилок сана формулы 1 бяэ (!Нз ь- О- Ф

45 бн) - CH)

О О бнз (ORE) CF0(Cts)g под действием катализатора основного характера, например силоксанолята К, Na, Li, при 20-100 С, катализатор берут в количестве 0,02-0,2 мас.X.

Для получения полимера, содержащего винильные группы, проводят полимеризацию в присутствии винилсодержащего циклосилоксана, например пентаметилвинилциклотрисилоксана, взятого в котационные свойства в широком интерва" ле температур. Эти изделия могут применяться в авиационной, автбмобильной и электротехнической промьппленности, использоваться как эластомеры, герметики, смазочные масла.

Известен силоксановый полимер формулы костью к ароматическим растворителям и кетонам и является более морозостойким (т.стекл. — 91 С) по сравнению с полимером содержащим метилтрифторпропильные группы (т.стекл.

73 С). Тем не менее для некоторых областей применения даже такие сравнительно высокие показатели являются недостаточными.

Согласно изобретению получают поли(метил)перфторизопропоксипропилдиметилсилоксан общей формулы личестве 0,5-1 мол.X. Полимеризацию укаэанного циклотрисилоксана формулы и его сополимеризацию с винилсодержащим циклоснлоксаном проводят в присутствии 0,5-1 мас.7. активатора, например диметилформамида, или без него. Полученный полимер выделяют известными способами, например осаждением спиртом.из раствора.

Исходный мономер формулы T. получают гетерофункциональной конденсацией перфторизопропоксипропил(метил)дихлорсилана формулы (CF,) CFO(CH ), S1.(CÍ )Cl и 1,3-дигидрокси 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана в органическом растворителе, например этилацетате, в присутствии акцептора,сэляной кислоты, например триэтиламина, при

0-5 С.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, двумя капельными воронками и термометром, загружают 5Ь мл абсолютного этилацетата и 2 r триэтиламина. При интенсивном перемеши046 4 при 230 С и имеет т.стекл.- 73 С, полимер, содержащий 33,3 мол.X звеньев формулы p(CF ), С(СН ) S1.(CH )0) и

66,6 мол .Х звеньев формулы (СН, ), Sip, начинает окисляться при 300 С и име ет т.стекл. — 91 С.

Пример 2. Смесь 5 г циклотрисилоксана 1, 0 32, 2, 16Х-ного раствора силоксанолята натрия в толуоле (О, 14 мас.X), 0,05 диметилформамида (1 мас.Х), 0,0143 пентаметилвинилциклотрисилоксана (ВД,) (0,5 мол.X) нагревают 3 ч при 60 С и 2 ч при

60 С (2 мм рт.ст.). .Полученный полимер обрабатывают, как указано в примере 1, получают 4,5 r полимера состава 33,3 молЛ звеньев формулы

g(CF ), СГО(СН,)1Si(CH )03, 66,2 мол.X звеньев формулы ((СН ),Si03 и "ь

0,5 мол.X звеньев (СЙ " СН вЂ” 8103, Ы 0,8 (определена в гексане при

25 ОС).

Начало окисления по ДТА 330 С, т.стекл. - 102 С.

Пример 3. Смесь 5 г цикпотрисилоксана 1, 0,2 1,69 -ного раствора силоксанолята калия (0,07 мас.Х)

0,05 диметилформамида (1 мас.Х)

0,014 ВД, (0,5 мол.X) полимеризуют при 20 С 22 ч и 2 ч при 60 С (2 мм рт.ст.). Полимер обрабатывают, как указано в примере 1. Получают

4,3 г полимера такого же состава, как указано в примере 2, с выходом

86Х. Гf30,6 (определена в гексане при 25 С), начало окисления по ДТА

330 С, т.стекл. - 102,5 С.

Пример 4. Смесь 3 r циклотрисилоксана 1, 0,0863 1,2Х-ного раствора силоксанолята натрия в толуоле (0,03 мас. ) полимериэуют 10 ч при 100 С и 2 ч при 60 С (2 ммрт.ст.

Полимер обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 2,7 r полимера такого же состава, как указано в примере 1, с выходом 90Х (3 0,2 (определена в гексане при 25 С).

О

Начало окисления по ДТА 330 С, т.стекл. — 102,5 С.

3 507 вании прибавляют иэ первой воронки

42,5 г перфторизопропоксипропил(метил)дихлорсилана в 240 мл абсолютного этилацетата, а из второй воронки—

21 r тетраметилдисилоксандиола и

26 r триэтиламина в 240 мл абсолютного этилацетата. Реакцию проводят при

Π— 5 С. По окончании подачи реагенP тов продукты конденсации перемешивают 3 ч при комнатной температуре, 10 после чего отделяют солянокислый триэтнламин от реакционной массы и отгоняют из нее растворитель. Получают 52,8 г масла с выходом около

100 ., из которого ректификацией вы- 15 деляют 32,7 r перфторизопропоксипропилпентаметилциклотрисилоксана с выходом 65Х.

Циклотрисилоксан формулы 1 представляет собой жидкость с т.кип.210 С 2О (760 мм рт.ст.), п 1 = 1,3651; удельный вес д О1 1960; молекулярный вес: вычисленный 435,5, найденный 441,5;

ИР1 . вычислено 81,17, найдено 81,2.

Найдено, мас. : Si 19,70; Р 31,00; 25

С 30,60; Н 4,50; О 14,20.

Вычислено, мас.X: Si 19,35;

F 30,54 ; С 30,35; Н 4,48; О 14,6.

Смесь 4,85 г циклотрисилоксана формулы 1, 0,3130 2,16 .-ного раствора силоксанолята натрия в толуоле (О, 14 мас. ), 0,05 диметилформамида (1 мас.Х) нагревают 3 ч при 60-70 С и 2 ч при 60 оС (2 мм рт.ст.). Полученный полимер растворяют в гексане, 35 содержащем нейтрализующий агент, например уксусную кислоту, и осаждают спиртом. Выделяют 4, 15 r полимера, содержащего 33,3 мол. звеньев формулы $(CF ),CFO(CH,), Si(CH )0) и 4О

66,6 мол. Х звеньев формулы ((СН,), БьО 3 с выходом 86 .. ) 0,8 (определена в гексане при 25 С) .По данным дифференциально-термического анализа (ДТА) окисление полимера на- 45 чинается при 330 С, т.стекл.-102,5 С, В то время как полимер, содержащий

100 молХ звеньев формулы (СР, (СН, ), Si(CH, ) 0),начинает окисляться

Тираж 469 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, NocKBa, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3985/2

Ужгород,-ул. Проектная, 4 филиал ППП "Патент", r.

Редактор П.Горькова Техред Л.Мартяшова; Корректор А.Ференц