Республик (11) 5096 12 (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 21 ° 02. 73 (21) 1886089/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.04.76.Бюллетень № 13 (45) Дата опуоликования описания 01.06.77 (51) М. Кл.

С 08(8/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 678-632 (088.8) С. К. Огородников, 3. С. Безмэзгин, E. В. Глушенкова, И. M. Унегэвская, П. B. Шпильфогель, А. N. Егэрэв, А. Б. Егорова, Н. С. Чертков, Т. В. Ветэшкина, А. И, Лукашэв, В. Л.Клименкэ, Г. A. Тимофеев, И. Я. Криворучко и P. Г. Гимазетдинова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ

ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ

Изобретение относится к способу получения модифицир ованных фен олформальдегид

HbIx смол с использованием в качестве сырья побочных продуктов синтеза диметилдиоксана из изэбутилена и формальдегида, содержащих дэ 40% диэксанэвых спиртов, дэ 3% пиранэвэгэ спирта, до 3,5% 3-метилбутандиэла, до 10% эфиров и до 5% формалей.

Известен способ получения алкилфеноль- 10 ной смолы взаимодействием фенола с простым или замешенным М -диоксанэм, а также с использованием кубовых остатков синтеза диметилдиоксана.

Полученные пэ такому способу смолы 15 модифицируют в процессе синтеза или пэ окончании его полиэфирной смолой при нагревании.

С целью сокращения времени отверждения полученной смолы и увеличения ее теку-20 чести по предлагаемому способу исходную смолу совмешают с фенолформальдегидной смолой на основе суммарных сланцевых фенолов формальдегида при их весовом соотношении, соответственно DRBHQM oT 0,7: 3 -25 вЂ” 0,9: 0,1 при 105-125 С в течение 2060 мин.

Сланцевая фен олформальдегидная смола содержит,qo 15% свободных диметилрезэрциэ нов, которые при 105-115 С взаимодействЂ” вуют с пэлиэлами, образовавшимися в смэле на основе кубовых эстаткэв синтеза диметилдиоксана.

Содержащиеся в этой смоле высэкэреакционные метилольные группы реагируют сэ смолой на основе кубовых эстатков пэ оставшимся свободными орто- и пара- положениям бензольных колец.

Пример.а) Получение смолы на основе кубовых остатков.

94. кг расплаигенного фенола подают в реактор, снабженный мешалкой и холодильником. При работающей мешалке в реактор вводят 10 кг формальдегида (ввиде 3740%-ного формалина) и первую порцию (0,05 кг по монэгидрату) серной кислоты.

По достижении рН 1,8-2,0 смесь нагревают до 85оС. Дальнейшее повышение температуры происходит за счет тепла экзотермической реакции. Смесь выдерживают при

509612 не ниже 85

Ою98-1ю 00

Плотность, г/см 1,34

Ударная вязкость, к см/см

6-6,5

Предел прочности при статическом изгибе, кгс/см 700-770

Водопоглошение, мг 55-50

Текучесть 1 18-17 О

Усадка, /О 0,5-0,64

Электрическая прочность, кв/мм 18, 0-17, О

Составитель О. Цыпкина

Редактор 3. Горбунова Техред Г. Родак Корректор A. Пакида

Заказ 733/125 Тираж 630 Подписное

IIHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная. 4

85-98оС в течение 90 мин. Вторую ïîðцию (0,05 кг) серной кислоты вводят через 30 мин после начала выдержки.

По окончании выдержки реактор нагревао ют до 105-110 С, холодильник переключа- 5 ют на "прямой" и в течение 60 мин отбирают воду, введенную с исходными реагентами и образующуюся во время реакции.

По окончании отбора воды холодильник переключают на "обратный", в реактор вво-t0 дят третью порцию (0,2 кг Go моногидрату) кислоты и 87 кг побочных продуктов синтеза диметилдиоксана. Реакционную массу выдерживают 90 мин при 117-125 С. Холодильник переключают на "прямой и on o a r реакционную воду и органический дистиллят. Через 30 мин эт начала отгона воды вводят четвертую порцию (0,2 кг по моногидрату) серной кислоты.

При достижении температуры каплепадео ния (90 С/отгон воды заканчивают и в реактор дозируют гидрат окиси кальция в ко» личестве 0,6 кг по СаО.

6) Получение смолы на основе суммарных сланцевых фенолов.

Одновременно в другой реактор при работающей мешалке загружают 33 кг сланцевых суммарных водорастворимых фенолов и спиртоформальдегидную смесь, состоящую из 3,6 кг формальдегида (в виде

32 / ного формалина) и 1,7 кг гидролизного этилового спирта. Температура реакционной среды во время загрузки спнртоформальо дегидной смеси не должна превышать 26 С.

Дальнейшее повышение температуры до 9335 о

98 С происходит за счет тепла экзотермической реакции и подогрева. Смесь выдерживают 60 мин при 93-98 С. Конец сино теза определяют по температуре каплепадения (80 С). Полученный олигэмер 2 перео 40 давливают в реактор, где приготовлен олигомер 1. в) Совмещение смол. о

Совмещение осуществляют при 105-125 С

М в течение 20-60 мин. Сушат смолу в вакууме 300-700 мм рт.ст. при температуре, о не превышающей 140 С, до достижения температуры каплепадения 95-105оС.

Показатели полученной алкилфенолформальцегидной смолы:

Выход по сырью, /О 65-7 5

Температура каплепадения по Уббелоде, оС не менее 95

Молекулярный вес 540-700

Вязкость 50/-ного спиртового раствора, сст, Плотность, г/см

Содержание свободного формальдегида, /О не более 3,0

Содержание бромируюшихся, /О не более 9, О

Время отверждения пластмассы на основе полученной смолы 50 60 сек.

На основе этой смолы получают прессматериал по рецептуре, аналогичной рецептуре, по которой получают известный прессматериал К-18-2, и испытывает его по

ГОСТУ 5689-66.

Н иже приведены физик о-механ иче ск ие показатели пресс-материала, пэлученнэго на основе алкилфенэлфэрмальдегипной смолы.

Формула изэбретения

Способ получения модифицированной фенолформальдегидной смолы нагреванием фенэл-. формальдегидной смолы на основе фенола и кубовых остатков синтеза диметилдиоксана из изобутилена и формальдегида, о т л ивЂ” ч а ю .шийся тем, что, с целью сокращения времени отверждения и увеличения текучести смолы, исходную смолу совмещают с фенолформальдегидной смолой на основе суммарных сланцевых фенолов и формальдегида при их весовом соотношении, соответцто веннэ 0,7:3 вЂ” 0,9:0,1, при 105-125 С в течение 20-60 мин.

Патент 423794 // 423794

Патент 241000 // 241000

Способ получения феноламинных смол // 2089562

Изобретение относится к синтетическим полимерным материалам, в частности, к получению феноламинных смол, предназначенных для создания термореактивных полимерных композиционных материалов

Способ получения водорастворимых фе-нолформальдегидных смол резольноготипа // 509877

Способ получения поверхностно-активных карбоксилсодержащих фенолформальдегидных смол // 519431