Способ получения аураминовых солей

 

ОП КСАН ИЕ

Ссиоз Советских

Социалистических

Республик (1} 5И86

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К ПАТЕНТУ 2 (5 ) + Кл.С 09В .1 1/02 (61) Дополнительный к патенту (22} Заявлено 13.07.73 (21) 1949386/2.=.— 5 (23) Приоритет (32) 15.07,72 (3i) Р 22346Э6.3 (33) ФРГ (43) Опубликовано 25,04.76.Бюл i"I г- ь е 15 !

45) Дата опубликования описания 13.08.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и отирытий (Ьз} Ь ДК547 -Oe (о ее.а}

Иностранцы

Манфред Ейзерт и Карл Шмейдль (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"БАСФ АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АУРАМИНОВЫХ СОЛЕЙ

Изобретение относится к способам получения арилметановых красителей, в частности аураминовых солей, которые находят применение при крашении текстильных материалов. 5

Известен способ получения аураминовых

1 красителей сплавлением 4,4-бис-диметиламино- или 4,4-бис-диэтиламинодифенилметана с мочевиной в присутствии серы и аммонийной соли с последуюшими обработкой щ аураминового плава раствором щелочи и экстракцией основания водой. Выход целевого продукта составляет 65%.

Для известного способа характерны низкчй выход и низкое качество целевого про- 15 дукта, а также большое количество сточных вод.

С целью повышения выхода и качества целевого продукта, а также сокрашения количества сточных вод, предлагается реакци- gp онную массу, полученную после обработки аураминового плава раствором шелочи дополнительно обрабатывать органическим растворителем, не смешиваюшимся с водой, а экстракцию вести раствором кислоты или 25 смесью последней с формамидом или гликолем при рН 2,5- 7.

Для растворения аураминовых оснований применяют, наприм р, алифатические или ароматические углеводороды или галогечуглеводороды или не поддаюшиеся смешиванию с водой спирты или кетоны, например бензол, толуол, ксилол, хлористый метилен. хлороформ, четыреххлористый углерод,. трихлорэтилен или хлорбензол, в частности тетрахлорэтилен.

Кислотами, пособкыми образовывать соли с аураминовыми основаниями, являются серная, соляная, муравьиная. уксусная, пропионовая, хлорпропионовая, мети-,- и этилсерная кислоты. Кислоты можно применять в смеси с водой, формамидом или гликолями, например этилен-, диэтилен- или триэтилентликолями или полипропиленгликоле м.

Соли аураминовых оснований могут быть получены в виде растворов. Йля этого к раствору аураминового основания в тетрахлорэтилене прибавляют гликоль в коли естве, необходимом для достижения желаемой концентрации красителя в растворе, далее вводят при перемешивании кислоту, например концентрированную серную кислоту, до окончания образования нейтрального сульфата. Затем отделяют тетрахлорэтилено- к вую фазу и гликолевую фазу освобождают от остатков тетрахлорэтилена при пониженном давлении и;.и путем введения азота или воздуха. Таким образом получают, например, концентрированный раствор суль- 1О фата аурамина в гликоле. Стабильность при хранении очень хорошая, выходы выше 80%.

При этом загрязнения не переходят из тетрахлорэтиленовой фазы в гликолевую фазу.

Далее из очень загрязненного аураминово- )5 го основания получают продукты высокой чистоты.

В качестве растворителей для этих концентрированных растворов красителя пригодны кроме этиленгликоля, например, 29 диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тиодигликоль, пропиленггпжоль и формамид. Преимущественно применяют те растворителя, которые обладают низкой смешиваемостью с применяемыми для аураминовых оснований растворителями.

Пример 1. 62 ч. 4,4-6ас-диэтиламинодифенилметана, 200 ч. мочевины, 20 ч. серы и 40 ч. сульфата аммония сильно перемешивают в течение 3 час при

155оС,в течение 1 час при 165оС и в течение 1 час при 175оС. Расплав затем вводят в смесь из 500 ч. воды с температурой 60оС, 75 ч. раствора едкого натра (50%-ного) и 240 ч. тетрахлорэтилена.

Смесь перемешивают в течение 15 мин и затем отделяют водный слой. Тетрахлорэтиленовую фазу фильтруют и к ней прибавляют 500 ч. воды с температурой 70сС.,р

Добавляя разбавленную серную кислоту доводят значение рНдо5 и массу перемешивают в течение 15 мин, отделяют тетрахлорэтиленовую фазу и выделяют краситель путем добавки 30 ч. поваренной соли. После .д охлаждения его отсасывают и сушат. Получают 63,4 ч. красителя с содержанием этилаурамина 60,2 ч., что соответствует выходу 83,6%.

М

Пример 2. Поступают аналогично примеру 1, но вместо 40 ч. сульфата аммония применяют 35 ч. сульфаниловой кислоты и 250 ч. мочевины. Расплав вливают в 800 ч. воды, 75 ч. 50%-ного раст- 55 вора едкого натра и 240 ч. тетрахлорэтилена. После обработки по примеру 1 получают 63,1 ч. красителя с содержанием этилаурамина 59,8 ч., что соответствует выходу 83%. 6О

Пример 3. Работают, как указано в примере 1. но краситель выделяют не с поваренной солью, а с 25 ч. роданида натрия. Осадок отсасывают, промывают водой и сушат. Получают 65,3 ч. роданида этилаурамича, это соответствует выходу 85,3%.

Пример 4. Поступают аналогичнс примеру 1. К фильтрованной тетрахлорэтиленовой фазе прибавляют не 500 ч. воды, а 64 ч этиленгликоля и затем концентрированную серную кислоту до рН 5 в разбавленной водой пробе. Продолжают пеоемешивание в течение 30 мин, отделяюттетрахлорэтиленовую фазу и промывают 80 тетрахлорэтилена. Остатки этого растворителя удаляют из гликолевой фазы путем введения азота. Получают 129 ч. примерно

50%-ного раствора сульфата аурамина в этиленгликоле.

Пример 5. 62 ч. 4,4-бис-диметиламинодифенилметана, 120 ч. мо- евины,23ч. серной кислоты и 40 ч. сульфата аммония перемешивают в течение 3 час при 155оС, в течение 1 час при 165оС и в течение

1 час при 175 С. Расплав затем вводят в смесь 1000 ч. воды с температурой 60оС, 75 ч. раствора едкого натра (50%-ного) и 250 ч. трихлорэтилена. Neccy перемешивают в течение 15 мин и отделяют водный слой. К трихлорэтиленовой фазе прибавляют

1000 ч. воды с температурой 70оС. Добавляя разбавленную серную кислоту, доводят значение рН до 5, перемешивают в течение 15 мин, отделяют трихлорэтиленовый слой и выделяют краситель после фильтрования водной фазы путем добавки 60 ч, поваренной соли. После охлаждения его отсасывают и сушат. Получают 73,2 ч. хлорида метиленаурамина с чистотой 96 вес.%.

Пример 6. Поступают аналогично примеру 5, но вместо 250 ч. трихлорэтилена применяют 400 ч. тетрахлорэтилена и вместо разбавленной серной кислоты— уксусную кислоту. Получают 72,8 ч: х рида метилаурамина с чистотой 95 вес.%.

Пример 7. Поступают аналогично примеру 5, но вместо 250 ч. трихлорэтилена применяют 200 ч, метилизопропилкетона. Краситель выделяют после фильтрования водного раствора путем добавки 60 ч. нитрата натрия в виде нитрата. После охлаждения его отсасывают, промывают небольшим количеством воды и сушат. Выход

74,8 ч., чистота 98 вес.%.

Пример 8, 124 ч. 4,4-бис-диметиламинодифенилметана„260 ч. мочевины, 46 ч, серы и 80 ч. сульфата аммония преврашают путем нагревания до 170оС

Составитель ГМигачев

Ре.:."-.: - op О.Кузнецова 1е ред Е.Подурушина Корр««р М.Пейзерман

11зд. Pk jggg Тираж Подписное

830

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делаы изобретений и открытий

Москва, 113Ñ35, Раушскан наб., 4

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ь сульфат аурамина. Еше горячий расплав вводят в смесь 4000 ч. воды н 980 ч. тетрахлорэтилена и прибавляют 150 ч.

50/-ного раствора едкого патра. Водную фазу отделяют, тетоахлорэтиленовую фазу промывают 1000 ч. воды, воду вновь отделяют и органическую фазу фильтруют до осветления. Ка фильтрованный раствор наносят слой из 124 ч. этиленгликоля и прибавляют 23,3 ч. 96%-ной серной кислоты. После разбавления водой значение рН гликолевого раствора красителя примерно4.

Те:.†. ерь отделяют тетрахлорэтилен и вновь прибавляют 16С ч тетрахлорэтилена, перемешивают и вновь отделяют. Получают

272 ч. раствора красителя, который содержит еще 11% тетрахлорэтилена в растворепном виде. Путем введения азота тетрахлорэтилен полностью удаляют. По2О лученный раствор остается совершенно прозрачным при разбавленни водой.

Формула изобретения

Способ получения аураминовых солей

I сплавлением 4.,4 -бнс-циметиламино- или

4,4 -бис-диметиламинодифенилметана с vroчевиной в присутсиии серы и аммонийной соли с последуюшей обработкой полученного при этом аураминового плава раствором щелочи с применением экстракции и дальнейшего выделения целевого продукта известным приемом, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, а также сокрашения количества сточных вод, реакционную массу, полученную после обработки аураминового плава шелочью, дополнительно обрабатывают органическим растворителем, не смешивающимся сводой,,а экстракцию ведут раствором кислоты или смесью последней с формамидом или гликолем при рН 2,5-7.