Способ стабилизации полиолефинов

 

О П И" Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (iii 514491

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлеио11.01.71 (21) 1606314/05 с присоединением заявки № 1609880/05 (23) Приоритет (43) Опубликовано15.11.78.Бюллетень № 42 (4о) Дата опубликования описания 25.11.78 (51) М. Кл

C 08 К 5/49

С 09 К 15/00

Государственный номитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и отнрытий (53) УДК 678.073. . 048.4 (088,8) (72) Авторы

Г, Ф. Ьебих, Я. П. Капачаускене, B. В. Романов и Б. И. Кудзене изобретения

Московский ордена Ленина н ордена Трудового Красного Знвмени государственный университет им. М. B. Ломоносова (71) Заявитель (54) СТАБИЛИЗИРОВА ННАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

НА ОСНОВЕ ТЕРМОГ1ЛАСТИЧНОГО ПОЛИМЕРА

R-

31 и

Ки где R — первичныв или вторичные ароматические амины;

Изобретение относится к термостабилизированной композиции на основе термопластичного полимера.

Известны термостабилизированные композиции на основе полиолефинов, в которых в качестве стабилизаторов применяются фенольные стабилизаторы, например

2,2-метиленбис-(4-метил-б-ди-трет-áyтилфенол).

Термостабильность указанных композиций недостаточна, а также довольно высока летучесть стабилизаторов. ,С целью повышения эффекта стабилизации в качестве стабилизирующей добавки в термопластичный полимер введены амиды тиофосфорных кислот общей формулы к — алифатические и ароматичест кие спирты, алифатические и ароматические амины; — алифатическив и ароматичес2 кие спирты.

5 Амиды тиофосфорных кислот испытаны на ингибирующую активность на полипропилене и полиэтилене низкого давления о при 200 С и давлении кислорода 300мм о рт. ст, на капроновом волокне при 200 С

10 и на ударопрочном полистироле.

Способ введения ингибиторов в полимеры осуществляется следующим образом.

В случае нерастворимых ингибиторов навеску ингибитора смешивают с. раство15 рителем (гексан, ацетон) и истирают в ступке. Далее в ступку вносят полимер и смесь равномерно перемешивают до испарения растворителя и тщательно истирают.

Полученный порошок перерабатывают в о пленку прессованием при 200 и давлении 50 ат в течение 10 мин.

В случае растворимого ингибитора навеску ингибитора растворяют в подходя514491

Период индукции, мин

325

Неозон-Д

450

2246

Б-7-(й -изопропилдифениламин, дигексил)триамид тиофосфорной кислоты

Б-10-(диэтил, и-фенетил) -дна мид дитйофосфорной кислоты

Б-11-(М -фенил-/Ь-нафтил, дибутил) триамид тиофосфорной кислоты

Б-12-(N -фенин» -нафтил, дианизил) триамид жофосфорной кислотЬ

Б-14-(К -фенил- P -Hàôòèë, дифенил) триамид тиофосфорной кислоты

Б-1 6-(И -фенил- Р-нафтиламид, диноннл)триамид тиофосфорной кислоты

Б»17-(ди-и-фенетил)-диамид днтиофосфорной кислоты

625

830

1000

840

880

715

450

Б-22-(три-и-фенетил)гриамид тиофосфорной кислоты

300

Б-25-четрафенилтриамид тиофосфорной кислоты

Эффективность антиоксидантов при окисо ленин полипропилена при 200 С и давлении кислорода 300 мм рт. ст. при концентрации ингибиторов 0,04 моль/кг. Б-7

Период индукции, мин

Нрозон-Д 158 Е 14

2246 355

970

4010

190

680

400

Б-1 2

520

600

Таблица1

Термическое старение ударопрочного полистирола в присутствии антиоксидантов тора 100 797 575 193

САО-6 (0,2%) 100 92,0 90 85

2246 (О, 5%) 1 00 94,2 92,2 88, 5

Б-7 100 99,0 94,7 . 89 5

20,6 39

11,3 13

20,3

11,4

13,9

18,0

11,2 13 щем растворителе (гексан, ацетон, спирт), в раствор вносят полимер и тщательно перемешивают до испарения растворителя.

Затем полимер тщательно истирают и пресо суют в пленку прн 200 С, давлении 50- ф

100 ат в течение 10 мин.

Результаты испытаний представлены в выводах и табл. 1-4.

Эффективность антиоксидантов в дозировке 2 вес. ч. при окислении полиэтилео на прн 200 С и давлении кислорода

300 мм рт. ст.

514491

Таблица2

Изменение свойств полиамида при термическом окислении в присутствии

0,5 - вес.7 антиоксидантов

Б-1 2

Таблица3

Изменение свойств капронового волокна в присутствии 0,5 7 антиоксидантов

Без антиоксиданта

l2,0

11,6

22,4

42,3

39,2

21,9

Б-12

93,0

38,8

17,8

26,4

Б-1 4

Физико-механические свойства полиме- ки ингибиторы не ухудшают физико-мехаров в присутствии амидов тиофосфорной,нических свойств полимеров. кислоты мало изменяются, т. е. практичесТаблиц а 4 физико-механические свойства полиэтилена низкого давления при концентрации антиоксиданта 17

Без антиоксиданта

Неозон-Й

2246

414

239

40.0

248

380

435

229

417

Б-17

242

240

Без антиоксиданта

Неозон-Й

54,8

41,6

Светлый

Окрашенный

Светлый

514491

pà и стабилизирующей добавки, о т л ич а ю ш а я с я тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, в качестве стабилизирующей добавки в нее введены

М амиды тиофосфорных кислот общей формулы

Стабилизированная полимерная композиция на основе термопластичного полиме-И

Составитель А. Кулакова

Редактор Л. Письман Техред Ю. Ниймет Корректор С. Гарасиняк

Заказ 6591/52 Тираж 599 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, .Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как следует из данных таблиц и выводов, предлагаемые амиды тиофосфорных кислот являются высокоэффективными ингибиторами для термопластичных полимеров и по эффективности значительно превосходят известные промышленные стабилизаторы. Кроме того, предлагаемые соединения не окрашивают полимер в процессе старения.

Формула изобретения

Я-9

il М,1

S где R - первичные или вторичные ароматические амины, R< - алифатические и ароматические амины, К вЂ” алифатические и ароматические спирты.