Резиновая смесь на основе ненасыщенных каучуков

Авторы патента:

БУРМИСТРОВ ЕВГЕНИЙ ФЕДОРОВИЧ

ГЛУПУШКИН ПЕТР МИХАЙЛОВИЧ

ЗОБОВА ЛЮДМИЛА СЕРГЕЕВНА

КУНЧЕНКО ВЕРА ИВАНОВНА

КАЛЫНЯК ВЕРА ИВАНОВНА

СААКЯН АЛЕКСАНДР ЕФРЕМОВИЧ

СИДОРОВ АЛЕКСЕЙ ИВАНОВИЧ

C08L9 - Композиции гомополимеров или сополимеров диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями

C08K5/39 - тиокарбаминовые кислоты; их производные, например дитиокарбаматы

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 514865 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено13.12.72 (21) 1858201/05 с присоединением заявки №(23) Приоритет (51) M. Кл. С 08L 9/00

С 08К 5 36

Государственный номитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (43) Опубликовано25.05.76.Бюллетень № 19 (53) УДК 678.044.44 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 21.09.76

Е. Ф. Бурмистров, П. М. Глупушкин, Л С. Зобова, BH. Кунченко, В. И, Калыняк, А. Е. Саакян и А. И. Сидоров (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ

КАУЧУКОВ

Изобретение относится к резиновым смесям на основе ненасыщенных каучуков, вулканизуемых как при низких, так и при повышенных температурах.

Известны резиновые смеси на основе ненасыщенных каучуков, содержащие в качестве вулканизующего агента тиурам, а в качестве ускорителя вулканизации вЂ” дитиокарбаматы, например дитиокарбамат цинка (цимат) .

Однако при высокоскоростных режимах, например на агрегатах непрерывной вулканизации, указанные ускорители недостаточно эффективны. 15

Известные резиновые смеси имеют низкое сопротивление подвулканиэации, а получаемые резины недостаточно теплостойки.

С целью повышения стойкости смеси к 20 подвулканизации и теплостойкости получаемой резины, предлагаемая резиновая смесь содержит в качестве ускорителя цинковую соль гексаметилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты И

Резиновая смесь включает, вес. ч.:

Каучук 100

Тиурам 2,5-4 цинковая соль гексаметилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты 0,5-10

Смесь содержит такие обычно применяемые ингредиенты, как наполнители, пластификаторы, противостарители. Также смесь может содержать микродоэировки серы.

Резиновые смеси изготавливают по принятой технологии.

П у и м е р l. Изоляционную резину изготавливают на вальцах по рецептам 1 и

2. Образцы для испытаний вулканизуют в прессе с электрообогревом при 203 и

143 С. Испытания на подвулканизацию производят по ГОСТ 423-53, на физико-механические показатели вЂ” по ГОСТ 270-64, на тепловое старение вЂ” по ГОСТ 271-67, на электрические характеристики - по

ГОСТ 2068-70.

Пример 2. Изоляционную резину изготавливают на вальцах по рецептам 3

514865 и 4. Образцы для испытаний вулканизуют в прессе при 203 С. Испытания на подвулканизацию и на физико-механические показатели производят по методикам, указанным в примере 1.

Пример 3. Шланговую резину изготавливают на вальцах по рецептам 5 и6.

Таблица 1

Рецепты резиновых смесей

Рецепт, вес, ч. на 100 вес. ч. каучука

Ингредиенты

Натуральный каучук 70,00

СКС-30 АРПД 30,00

70,00

30,00

50,00

СКС-30 (без термообработки

СКБМ-50р

1О,ОО 1О 00

90,00 90,00

1,00 1,00

0,30

1,00

3,25

3,00

3;00

1,50

0,22

1,00

0,89

1,00

0,80

1,00

Цинковая соль гексаметилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты

0,50

$00 Ц 00

0,75

1,00

5,00 5,00

Окись цинка

500

5,00

Стеариновая кислота

Канифоль

Парафин

Мягчитель ПП

2,00 2,00

2,50

3,00

1,50

2,0С

3,00 3,00

14,00

11,50 11,50

Лак битумный

3,00

Мел сепарированный 168,95170,95

206,03

207,08

Сажа ПГМ-33

93, В 94,42

Неозон Д

Сера

Тиурам Д

Цимат

Каптакс

Дифенилгуанидин

Смола м. 18

Глицерин

Образцы для испытаний вулканизуют в прессе при 120 С, Испытания на подвулканизацию, на физико-механические показатели и на тепловое старение производят по

S методикам, указанным в примере 1.

Рецепты резиновых смесей приведены в табл. 1, а показатели свойств резинвЂ” в табл. 2-5.

514МЯ

Таблица 2

Склонность резиновых смесей к подвулканизации

Пластичность смеси после X) мин прогрева после 60 мин прогрева

100

0,33

0,01

0,38

0,16

Таблица 3

Изменение физико-механических показателей резин в процессе вулканизации

Остаточное

Время вулканизации, сек

Сопротивление Относительное разрыву удлинение, кгс/см

Температура

Рецепт вулканизации, ОС удлинение, %

2426

506

522

519

203

68,5

83,3

84,2

523

541

576

203

74,9

86,2

93,8

203

38,7

58,6

60,6

476

562

566

51,6

60,8

60,7

203

586

593

960

120

77,8

83,4

85,4

366

352

346

120

960

78,0

79,1

79,8

394

351

331

Температура

Рецепт прогрева; о

С до прогрева

0,4.6

0,44

0,47

0,44

0,36

0,37

0,45

0,40

0,17

0,26

0,06

0,08

0,03

0,17

Таблица 4

Изменение физико-механических показателей резин в процессе теплового старения при 120оС

Коэффициенты старения

Сопротивление Относительное Остаточное разрыву, удлинение, удлинение, кгс/см2 % %

0,86

0,04

0,55

0,21

0,87

0,06

0,57

0,36

0,15

1,19

0,96

0,40

0,27

1,24

0,97

К - коэффициент теплового старения по сопротивлению разрыву;

К - коэффициент теплового старения по относительному удлинению.

Таблица 5

:Ф

Изменение электрических свойств резин после пребывания в воде при 20 С о

Тангенс

Рецепт угла диэлектрических потерь

45,1

3,3

42,5

3,6

24,1

3,8

22,0

3,9

46,1

3,3

41,4

3,7

4,0

24,2

20,6

4,0

Время

Рецепт старения, композиции сутки

Время пребывания в воде, сутки

95,7

52,8

20,2

93,0

52,9

33,1

82,9

98,8

79,6

83,2

100,3

80,8

Удельное объемное сопротивление, ом см

3,6 10

5,1 ° 10

1,9 10

1,5.1014

3,6 10

3,8 ° 10

1,4 10

1,3 ° 10

546

456

469

127

362

143

0,003

0,023

0,022

0,025

0,003

0,019

0,027

0,025

Диэлектрическая проницаемость

Пробивная диэлектри ческая прочность кв/мм

514865

2,5-4

Каучук

Тиурам

Цинковая соль гексаметиленбис-дитиокарбаминовой кислоты 0,5-1,0

Составитель В .Балгин

Редактор Q,ÊóçíeÁîâà Texpea E.Ïåòðîâà Корректор Е.Рожкова

Изд. М 7() Заказ бЗОЯ

Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород; ул. Проектная, 4

Как показывают данные, приведенные в табл. 2-5, использование цинковой соли гексаметилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты в качестве ускорителя вулканизации значительно повышает эффективность вулка- g низуюшей группы, а также теплостойкость вулканизата, особенно получаемого при низкотемпературной вулканизации.

Малосернистая резина с цинковой солью гексаметилен-бис-дитиокарбаминовой кис- 1р лоты обладает меньшей склонностью к подвулканизации, чем сернистая резина с циматом.

Формула изобретения

Резиновая смесь на основе ненасыщенных каучуков, содержащая тиурам, дитио карбамат и другие обычно применяемые ингредиенты, отличающая с я тем, что, с целью повышения стойкости смеси к подвулканизации и теплостойкости получаемой резины, в качестве дитиокарбамата она содержит цинковую соль гексаметилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты при следующем соотношении ингредиентов, вес. ч.: