Состав для покрытий

 

ОП КСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (11) 521847 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 27. 01. 70 (21) 1397585/23 — 5

2 (51) N. Кл.

С 08 L 67/02 (23) Приоритет (32> 28. 01 69

Государственный квинтет

Совета Мнннстров,ССР по делам нэабретеннй н открытий (31) 57855/69 (33) Люксембург (43) Опубликовано 15.07.76. Бюллетень №26 (45) Дата опубликования описания 02.11.76 (53) УДК

678.674 (088.8) Иностранцы

Корнелис ван Дорн, Нантко Клоос и Фритс Виссер (Нидерланды ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Юнилевер Н. В" (Нидерланды ) 7

1 (71) Заявитель (54) СОСТАВ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ

О-жо)„-н, Изобретение относится к изготовлению составов для покрытий.

Известен состав для покрытий, содержащий по. лиэфирную смолу и алкоксилированную меламиноформальдегидную смолу. б

В качестве полиэфирной смолы состав содержит смолу на основе предельной или непредельной, алифатической или ароматической дикарбоновой кислоты и ароматического двухатомного спирта общей формулы где A — радикал 2 — алкилидена с C3 — С4, R — алки- 1а лен с С вЂ” С тли 7l-l.

Однако, известный состав непригоден для нанесения покрытия из расплава и наносится из раствора

Предлагаемый состав для покрытий, который можно наносить из расплава в качестве полиэфирной ра смолы, содержит смолу на основе фталевых кислот, простого диэфира этиленгликоля и бисфенола А и/или соединений, выбранных из группы, состоящей из глицидиловых эфиров монокарбоновых кислот с числом углеродных атомов С9 — С11, и двухатомных али- 25 фатических спиртов при следующем соотношений компонентов состав, вес.%:

Полиэфирная смола 85-97, Алкоксилированная меламиноформальдегидная смола 3 — 15

Дня приготовления состава полиэфирную смолу, имеющую кислотное число менее 20 и температуру размягчения 60 — 130оС, определяемую по модифицированному методу кольца и шара, смешивают с алкоксилированной полиаминоальдегидной смолой в весовом отношении полиэфирной и полиаминоапьдегидной смол, равном 85:15 — 97:3. Наиболее предпочтительным весовым отношением является 90:1095:5. Получаемая смесь смол, как правило, долж«а иметь температуру плавления 60 — 120 С (определение по модифицированному методу кольца и шара); смолы, полученные при наиболее предпочтительных условиях. имеют температуру плавления

80 — 110 С (определение по модифицированному методу кольца и шара) . Однако во всех случаях получаемая смоляная смесь имеет высокую стабильность порошка.

Алкоксилировэнная полиаминоальдегидная смола обычно представляет собой термореактивный конденсат аминокласта, который явлнетсн алкокси521847

В приведенных примерах все температуры размягчения измерены по методу кольца и шара, в соответствии со стандартами (ASTM, Американского общества по испытанию материалов под номером Е 28— — 5ß), причем за первоначальную температуру принимают температуру, при которой шар начинает перемещаться, и за конечную температуру, при которой шар проваливается на дно пластины. Было установлено, что для оценки характеристик полиэфирной смолы и покрывающего состава целесообразно использовать значения температуры размягчения, определенные именно этим способом, (а не те значения, которые определяются в соответствии со стандартами ASTM).

Пример 1. В реакционный сосуд, снабженный термометром, мешалкой, вертикальным холодильником и впускной и выпускной трубками для инертного газа, вводят 309,6 r (0,9 моля) диэфира пропиленгликоля и бисфенола А, 50 r (0,2 моля) эфира

CarC(uI a E (зарегистрированная торговая маркаглицидного эфира монокарбоновых кислот с разветвленной цепью, включающих 9 — 11 агомов углерода), и 166 r (1,0 моль) терефталевой кислоты. Реакционную смесь нагревают дом 220-260 С, и выдерживают при этой температуре и перемешивании до тех пор, пока кислотное число не станет равным 15.

Вода, образующаяся при реакции этерификации, удаляется из реакционной смеси путем барботирования через реакционную смесь газообразного азота. Получаемая полиэфирная смола имеет температуру размягчения 85 — 110 С.

Примеры2 — 7. Втойжеаппаратуре,чтоив примере 1, получают ряд полиэфирных смол, условия получения и характеристики которых приведены в табл. 1.

Обозначения принятые в табл. 1.

ДЭГБА — простой диэфир этиленгликоля и бисфенола А.

ТФА — Терефталевая кислота — зарегистрированная торговая марка глицидного эфира монокарбоновых кислот с разветвленной цепью, включающих 9 — 11 атомов углерода.

ГЭТ вЂ” Гексахлорэндометилентетрагидрофталевая кислота.

ИФА — Изофталевая кислота

ТМП вЂ” Триметилолпропан.

Таблица 1

I i ! I

1 Спирт 1 Кислота мер I

I Количество

1 спирта, моли !

Температура размягчения, С

84 — 103

78-96

6,4

1,0

ТФА

ДЭГБА

ДЭГБА

СомШм Е

1,0

ТФА

0,2 лированным продуктом конденсации альдегида, преимущественно формальдегида, с полиаминовым соединением, таким как мочевина, аминотриазинами, такими как мела мин, или с замешенными аминотриазинами, такими как бензогуанамин.

Алкоксилирование можно осуществлять с алифатическими спиртами, включающими 1 — 6 атомов углерода, можно использовать также смеси спиртов.

При получении по предлагаемому способу в основном однородных, порошкообразных покрывающих составов полиэфирную и метоксилированную полиаминоальдегидную смолы смешивают (наяример в прессе непрерывного продавливания) при температуре, превышающей температуры плавления этих смол, охлаждают с целью отверждения смеси и затем дробят и измельчают в соответствующем дробильном устройстве (например,в дисковой мельнице} до порошка, обладающего текучестью (флюидизированногопорошка) с размером частиц 20-150мкм

Получаемый таким образом порошок, обладающии текучестью, можно просеивать для получения заданного размера частиц.

Получаемые однородные порошкообразные покрывающие составы могут содержать также различ- р ные, хорошо известные, специальные модификаторы, например измельчающие вспомогательные средства, отверждающие агенты или катализаторы, регулирующие текучесть вещества, поверхностно-активные вещества, термостойкие органические или неорганические красящие вещества, инертные наполнители, ингибиторы, абразивные вещества и пластификаторы, используемые в оптимальных соотношениях

Кроме того, предлагаемые составы могут вклю- З5 чать небольшие количества других смол или других органических соединений, способствующих улучшению пленкообразующих свойств. Количество этих веществ должно быть таким, чтобы они не вызывали ухудшение физических свойств отверждаемых пок- 40 рытий.

После нанесения покрывающих составов на основу эти покрытия отверждаются при температуре

120 — 250 С в течение 10 — 60 мин. Рекомендуется, чтобы отверждение происходило в течение 20 — 40 мин при 150 — 200оС.

1 I

Количество Кислотное ! кислоты, моли число

1 I

L l

521847,5

1 ! 10 ! т

11

Т! !! 8 I

I !

Пример

90

Полиэфирная смола, вес.%

ГМММ смола, вес.%

Температура плавления, С

1О

74-104

65 — 91

70--93о

76 — 103

Стабильность порошка

Эластичность гб

2 — 3

Пример 8 — 11. На основе полиэфирной смолы, полученной по примеру 3, готовят ряд покрываю- я щих составов путем ее смещения с гексаметоксиметилмеламиновой смолой (ГМММ) . Данные опытов

8 — 11 приведены в табй 2. "Стабильность порошка" определяют следующим образом.

20 r ненаполненного порошкообразного соста- З1 ва 80 — 90% которого имеет размер частиц 70 — 100 мкм, нагревают в химическом стакане при 40оС в течение

2 — 24 ч. Если при этом частицы смолы не склеиваются друг с другом, то считают, что стабильность порошка хорошая (С ) . Если частицы смолы скле- 3,". иваются друг с другом, то считают, что стабильность плохая (В) .

"Эластичность" определяют с помощью плоских образцов из низкоуглеродистой стали толщиной 1 мм, на которые наносят с помощью электростатического 40 распыления порошкообразную смоляную смесь в таком количестве, чтобы после процесса отверждения

Сопротивление термическому удару, мм этой смеси при температуре 180 С в течение 30 мин получалось равномерное покрытие толщиной около 50 мкм.

Покрытие считается удовлетворяющим требования эластичности (P) или не удовлетворяющим требования эластичности (Ф) в зависимости от того, сможет или не сможет плоский стальной образец изгибаться на 180 (при диаметре основы 3/4 дюйма (19,05 мм), не повреждая покрьггия. Если пленка разрушается или в ней образуются трещины, то она считается не удовлетворяющей требования эластичности (Ф) .

Сопротивление термическому удару определяется по способу E! iehSeh SC4(ag ргй +1 <<, описание которого приведено в Герм.пат. D3N

N 53156, с использованием таких же образцов, которые используют для определения эластичности покрытия. Таблица 2

521847

Пример ы 2 — 18. В той же аппаратуре, что описана в примере 1, используя количества ингредиентов, указанные в табл. 3, получают ряд полиэфирных смол, свойства которых приведены в табл. 3.

Используя эти полиэфирные смолы, получают целый ряд составов путем смешивания их с гексаметоксиметилмеламиновой (ГМММ) смолой (табл. 4) .

Таблица 3

Г =т !

1 Г

I 1

Кислотное ТемператуI ! число ра размягчения, С!

Количество кислоты, моли

Пример

Спирт

0,675

ТФА

83 — 108

6,6

ДЭГБА

CuI-dura Е

0,200

Неопентилгликоль

0,225

0,55

ТФА

86-104

ДЭГБА

Этиленгликоль

10,2

0,55

0,2

Неопентилгликопь 0,3

ЭтиленглиТФА

7,7

84-98

0,5

0,1 коль

Гександиол-1

0,06

ТФА

87-101

0,17

0,94

Таблица 4

Т Т Г Г

ГМММ, вес.%

l !

Стабильность порошка !

Пример

6) pl

12

2

52) 17

12

63) 94

14

234) 10

15

ДЭГБА

CaI.dura Е

Неопентилглик

Т !

Полнэфир из примера

1

I Количество ! спирта, моли

I

Полиэфяр, вес.%

I !! !

> Сопротивление ность термическому ! удару

521847

Формула изобретения

Полиэфирная смола

Алкоксилированная меламиноформальдегидная смола

85-97

3 — 15

Составитель Л. Чурсина

Техрсд И. Ковач

Редактор Л. Емельянова

Корр«к о(Г. Болдижар

Заказ 4657/528 Тираж 629 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров (((Р ло делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб.. д. 4/S

Филиал ЙПП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная. 4

Состав для покрытий, содержащий полиэфирную смолу и алкоксилированную меламиноформальдегиднуюсмолу, отличающийся тем,что,с целью получения состава, способного наноситься из расплава, в качестве полиэфирной смолы он содержит смолы на основе фталевых кислот, простого диэфира этиленгликоля и бисфенола А и/или соединений, выбраиных из группы, состоящей из глицидиловых эфиров монокарбоновых кислот с числом углеродных атомов С9 — С11, и двухатомных алифатических спиртов, при следующем соотношении компонентов сос5 тана, вес%