Способ получения 2-метокси-или 2этоксиимидазолинов

 

Союз Советских (11) 522l 85

Социалистических

Республик

И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К дВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22} Заявлено 10,04. 5 (21) 2146737/04 (51) М. Кл

С 07 1У 233/28

А 61 К 31/395 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иаосретений н сткра1тнй (53) УДК 547.781.785. . 07 (088.8 ) (43) Оиубликовано25.07. 76,Бюллетень ¹ 27 (45) Дата опубликования описания 06.09.76 (72) Авторы изобретения

С. И, Орлов и Э. Ш. Хасаньянова

Шелковский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств зашиты растений с опытным заводом (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТОКСИИЛИ 2-ЭТОКСИИМИДАЗОЛИНОВ

Изобретение относится к способу получения 2-метоксиимпдазолина и 2-этоксиимидазолина из 2-метилтиоимидазолина, прим - яюшихся в качестве фармакологически активных вешеств. 5

Известен способ получения 2-метоксии 2-этокси им ида золинов из 2-ме тилтиоимидазолинов, заключаюшийся во взаимодействии последних с алкоголятами натрия, с последующим выделением целевых продуктов(1). 1р

Выход целевых поодуктов, полученных известным способом составляет 13-28%, а способ их очистки — трудоемок.

11ель изобретения — увеличение вь|хода целевого продукта и упрошение технологии, Лля этого процесс проводят в присутствии окислов тяжелых металлов.

Предлагаемый способ заключается в том, что 2-метилтиоимидазолин кипятят в соот- 2р ветствуюшем спирте с добавкой (или без нее) соответствуюшего алкоголята натрия и реакцию катализируют добавлением окисла металла; РЬО, Сд Q, 2,тпт ОО, что позволяет поднять выход целевых продуктов от

40 до 60о и значительно упростить технологию их очистки.

Пример 1. 0,1 моль окиси свинца, 0,1 моль 2-метилтиоимидазолин» и раствор метилата натрия, полученный растворением

0,15 г.ат натрия в 150 мл абсолютного метанола, кипятят с обратным холодильником в течение 18 ч. Осадок отфильтровывают н промывают горячим метиловым спиртом. Спирт отгоняют, остаток растворяют в смеси толченного льда с водой. Водный раствор экстрагируют несколько раз хлористым метиленом. Хлористый метилен отгоняют. Осадок кристаллизуют из гептана. Выход 5 r (50% от теории) 2-метоксиимидазолина, т.пл. 7 1-7 ЗоС. Лит. данные: т.пл.

7 07 2оС.

Рассчитано, -,: И 28,00

Н 1ч Q

Найдено,%: 1 28,30.

Пример 2. 11,6 г (0,1 моль) 2-метилтиоимидазолина, О, 1 моль окиси кадмия и раствор метилата натрия, полученный растворением 0,15 г ат натрия в 150 мл абсо522185

Составитель B. Журавлев

Редактор B. 11ибобес Техред И «@<" Корректор А. Гриценко

Заказ 3580/318 Тираж 575 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 лютного четанола, кипятят с обратным холодильником в течение 18 ч. После оэработки, как в примере 1, получают 6,2 г (62 /

or теории) 2-метоксиимидазолина-2, т.пл.

70 72оС

Пример 3. 11,6 г (0,1 моль) 2-метилтиэимидазолина, 0,1 моль окиси цинка и раствор этилата натрия, приготовленный растворением 3,45 г (0,15 r ат) металлическогэ натрия в 150 мл абсэлютногo эти- 10 лэвэго спирта, кипятят с эбратпым хэлэдильникэм в течение 18 ч. После эбрабс тки смеси, как в примере 1, получают 4,6 г(40,3, оТ теэрпп) 2-этэкспимидазолнна — 2, т. пл.

45-50оС. Лит. данные: т.пл. 45-51эС, 50- f5

5 1,5 ос.

П р н м е р 4. 11,6 г (0,1 моль) 2-метилтиэнмицазэлина, О, 1 моль экнсн свинца и раствор этилата натрия, пэлученньш растворением 3,45 г (0,15 г ar) натрия в 150 р() мл абсолютного этилового спирта, кипятят с эбратным хэлодильникэм в течение 18 ч.

Пэсле эбрабэтки реакциэннэй смеси, как в примере 1, получают 3,7 г (32,4% от теоэии) 2-этоксиимидазолина, т.пл. 45-50эС.

Пример 5. 11,6 г (0,1 моль) 2-метилтиэимидазолина кипятят в 150 чл абсолютнэгэ метилэвогэ спирта в течение 18 ч в присутствии 22,3 ". (0,1 моль) окиси свинца. Смесь фильтруют, осадок прэмывают метаноломм.

После отгонки спирта получают 19,2 г (95" ) маслообразнэго продукт». Кристаллизацией из гептана получают 5 г (50;o эт теэрии) 2-четэксннмидазэлина, т.пл. 7 1-73оС

П р и ч е р 6, 11,6 г (0,1 чэль) 2-метилтнэимидазэлин» кипятят.в течение 18 ч. с 22,3 г (0,1 моль) экиси свинц» в 150 мл

»бсолютного этилэвэгэ спирта. Смесь фильт» руют, эсадэк промывают этиловым спиртом.

После этгэнки этилового спирта получают

21,4 г (93,9" эт теории) 2-этэксиимидазэлина. После перекристаллнзации из гептана пэлучагr 5,36 г (47 ь эт теории) 2-этэксиичпд»зэтн;н», т.пл. 48-50эС.

Ф эрму лаизэбретения

C!loco5 получения 2-метоксн- или 2-этоксинчидазэлинэв кипячением 2-ме тилтиэи ч ндазолнна в сээтветствуюшем спирте, э т— л и ч а ю ш и и с я тем, чтэ, с целью увеличения выхэд;1 и упрэшсния технологии, процесс проводят в присутствии окислов тяжелых ме таллэв.

Источцикн информации, принятые во внимание при экспертизе:

Патент США . 4 2 865 927, Кл.

2 60-309. 6, эпублик эван ный 23. 12. 1 958.