Способ получения фенол-формальдегидных смол

 

. А г1

Союз Советских

I них

" А-" МИ Е (11) 522199

Омфбалистичес

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ и АВТОРСКОМУ СВИДЕТИЛЬСХВу (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 12.12.74(21) 2102696/05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25. 07.7 6.Бюллетень № 27 (45) Дата опубликования описания1 .10.76 (ЬЦ М. Кл.

С OSC 8Л0

Гюсударстненный нюмнтет

Вюмта Мнннстрюа СССР пю делам ннююретеннй н ютнрытнй (53) УДК

678.632. (088.8) Л. Р Вин, C. С. Дмитриенко и A. В. Ена (72) Авторы изобретения

Кемеровский научно исследовательский институт химичес кой

ПРОМЫШ11F HFiGÑT I (5<) СПОСОВ ПОЛУЧ ИИД фЕИОЛфОРМАЛЬДН ИДРЫХ

СМОЛ

Изобретеиие отцосится к производств фенольных смол,. использ. емь1х в качестве клеев, связуюших дпя прессово 1ных порошков, а также композиций B резиновых смесях, ИзвесTeII споссо получения 1ермОстОЙкой фенолформальдегид1-,ой смоль1, заключающийся в конденсации при нагревании фенола, формальдегида и фенолфтале ".1-а. Величича коксового чис па с молы, получаемой по этому способу, достигает 62%.

Известен также способ получения термостойкой фенольной смолы, Отличаю цийся от известных тем„что в резол, полученный в присутствии шелочного катализатора, дОбав- 15 ляк T борную кислоту, Однако термостойкость смолы при этом -.àêæå невелика,,величина коксового числа составляет 57-59

Белью изобретения является получение смол, обладаюших боле= высокой тенмостой- Я костино IIo сравнению с известными. Предлагаемый "пособ получения феноформальдегидных смол, включаюьий конденсацию различных фенолов,. озормальдегида и минеральной кислоты при нагревании в присутст- щ

BFH шелочи„ Отличается тсм, чтО в конден—

CQT ВВОДЯТ С МЕС.. Ч;ОС(1ОР11О1. КИСЛОТЫ И фЕ иола в соатно1пе.1ии 1:1-3 в количестве

20-25 вес,ч. на 100 вес.ч. Основного фенола р. проводят дополнительную конденсаО ци1О:".ри 75-=00 С в тече11ие 10-30 мин до образования соедие-:ений трифенилметанового ряда. Образующиеся соединения трифенилметанового ряда являются стабилизатором фенолформальдег идной смолы лротив термической деструкции.

Присутствие соединений, содержаших трифенилметановые группировки, в смолах, полученных предлагаемым способом, обнаруживается при снятии спектра в ультрафиолетовых и видимых волнах света, Наблюдается пог11оц1ение при 280, 360 и

575 ммк, что соответствует поглощени1О трифенилметановых группировок.

Пример 1.

Х стадия. Е трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром, -агружают 300 г кристаллического

Фенола, 422 I 37/-ного формалина и 1,8 г кристаллического едкого натра. Значение рН

522199, -» (* fp JMf-p Ьказатепи

<- днородная жидкость кремовытокович

» евп <» вета

Куски не опредепенной форлпа светчо8y c» I щ-й»»ид беы лес»о1»,щ ипх вкпючений

Ппотность, - ел Вязкость» спз

2": 0-7 00

Содержание, свободного фенола

r..1e бопьше

) е бонье*.е 3

Hå бопьше 0.3

130 - 150

100 — 200

67 -68

1 о

10.5

Л» меньше 35

70 - 100

ЗЗ вЂ” 39

0,04

8,3-6,5. Реакционную смесь нагревают в течение 1-30 мин до 60 С, затем за счет экзотермического эффекта температура смеси поднимается до 75-80 С. При этой температуре смесь выдерживают в течение 56 час, пока показатель препомпенил не станет равным 1,48-1,49.

П стадия. K попученному фенопформапьдегидному опигомеру добавляют смесь, состояшую из 30 г фенола и 10 г фосфорной киспоты, нагревают до кипения и выдерживают при кипении 10-30 мии„. аоспе чего смопу подсушивают до необходимой вязкости, Вепичина коксового остатка„,1-:

Опигомер, напученный по известному способу (1 стадия)

Опигомер, полученный в две стадии, на второй стадии добавпен феноп

Опигомер, попученный в две стадиг н второй старю побавпена д,осфорная киспота свобош ого формапьдегида метппоаьпь:х. групп сухого остатка

Время жепя инизациир срК

Коксовый остаток, 3

Содержание впаги, - испо осаждения мп

Температура каппепадения, С

Содержание бромируюшихся, "»

Кпспотность, ". =-, :игомер, полученный в две стадии по предлагаемому способу, на второй стадии добавлена смесь фенопа и фосфорной

Ь кис поты 66

Пример 2.

Т стадия. В трехгорпую копбу, снабженную мепапкой, обратным хоподипьником и термометром, загружают 180 г фенопа и

12Q г фенопфтапеина. Смесь нагревают до @ 80 С - течение 1 час, затем вводят 242 г

Q формапипа 37%-ной концентрации и 7 мп

20%-ного раствора аммиака. Температуру смеси поднимают до 100 С и ее выдержиО вают при кинении 2 час.

U стадия. ГЬпучениый опигомер охпажо дают до 60 C и вводят смесь, состоящую из 30 г фенопа и 10 г фосфорной киспоты.

Затем нагревают содержимое копбы до кипения„выдержьазают при температуре кипе 6 ния 20-30 мин, поспе чего проводят ваку» »рпу ) уитку q моды

В табпице приведены свойства смол, и: » ч- »»»п»»у в пдиу егах

Ссставитепь Н, Космачева

Техред А. Луговая Корректор C. Бопдижао

Редактор О. Кузнецова

))

Зак&З 3 f 2 Î / 3 2 1 Тирадк 30 j одпису-,ое

Ö))- Д ПК (сударственного ко),ни вета Совета y))Iócтров (;СС по делам изобретений и сищытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскгя наб., p. 4/5

Фипиап ППП "Патент, г, Умтород, уп Проектная,.4

Формула изобретения

Способ понучения фенолформапьдегидных смол, включаюших конденсацию разпичных фенопов, формальдегида и минеральной Киспоты при нагревании в присутствии щепочи. отличающийся тем, что, с целью повьш ения термостойкости cMolIbI) в конденсат вводят смесь фосфорной кислоты и фенола в соотношении 1:1-3 в количестве

20-25 вес.ч, на 100 вес.ч. основного фенола и допопнитепьно конденсируют при

) ) о" д О-160 С в течение 10-30,)кн