4,4-диокси-2,3,5,6,2" ,5"6"-октафтордифенилметан,какмономер для синтеза термостойких полимеров

 

и !,3

l.ъ с, ;Т дД!

1 т.., Т7 м Г

t З"Я -.

Р эдДЗ !".ы, .

СУ, д7(р"

Кпм без -.:а

М"= 0:С УА ;-=

ДНОВ (3 с -, л

; « О(-", С 39/24

З7/20 уетой-„ругкх хи;-.. ..—.стмчв

З, О ;.лейся нос ::,. 4-лиохсм . +; д;р

Е:К., P»

Л Р У Q

BHЬ

; 3 4 TA Ц .: . - 47EЦО

Т<.ъ0ЛЯЖ

52И 656

Образец полимера был получен сплавле— нием 4 4 -диОксиокта2ртотрдифенил2летана и фталевого aHãH22p ùà,ме2п,ные соотношения

1:1,2 соответственно) при температуре Оч

180 до 190 С в течение 4 час и при тем о.

39 пературе От 220 ДО 230 С В тече2п2е 3 час.

ПОлученный полимер подвергают NcBbi ræù:o

2та раеттворИМЕСТЬ ТЕМПЕ-.Оатттоу раЗМяГЧЕНИя термостаби-ьнссть и т Ортсчесть (Огнестойкость ) Обьхчньп ги метОдами. рЕЗугтьт ГЕ MC|;| 2 апий -,т|-ТаНОВЛЕlio:

1. Полимер темг2О-Ви пневого цвета, стеклеоораз22ыи, практичес2се ;.. р;;Отворяется

B бензеле, С С6 Воде. Огра|2,". ченно растворим

4О в кипящем хлороформе. ацетоне, 10 /-ном растворе щелочи. При кипячении измель тенного ОбряэТта и 15 — 20%-Бой сеттт|ой ки(лот появляется белый хлопьевидпый Осадок (Ве— роятпо Продьтиттт2 | ИДЬ/ЛИ за | т бОЛЬШая ЧВСТЬ образца полимера не изменяетс"",.

Исходным сырьем для получения 4,4-диоксиоктафгордифенилметана является доступный 2, 3, 5, 6-тетрафторфенол, получаему из октафторголуола, который являет1 ся товарным продуктом. Строение 4,4-днов ксиоктафтордифенилметана показано с помощью ИК-спектров и Я2ттт|Р-спектров.

Пример 1. Кперемешиваемомураствору 10 г (0,3 моля) параформа в 60 мл

Н т 04 (d = 1,83), охлажденного до темz. о пературы от О до 5 С,прибавляют небольшими порциями в течение 30 мин 50 г (0,3 моля) 2, 3, 5, 6- тетрафторфенола в 80 мл Н SO (c) = 1,83). Перемешива4 ют еще 1 час 30 мин при температуре от

5 цо 1 О С, оставляют на ночь и выливают В

300 мл лецян Ой воды. Осадок Отфильтровывают, промывают водой, сушат и получают 50 г светло-коричневого осадка с т.пл. 169 — 172 С, о который растворяют в 600-700 мл бензола, кипятят с 20-25 г активированного Угля в течение 10 мин, уголь Отфильтровывают, промывают горячим бензолом (2 раза по 50 мл) и после удаления растворителя получают 46 г (90%) бесцветньгх кристало лов с т.пл. 174-176 С (из бензола).

Найдено, %: С 45,3; 4.5,5; Н 1,1; 1,2;

F 44,2; 44,3; Мол. и. 338, 345.

С Н4 О

Вычислено, %. С 45,4; Н 1,2; Г 44,2;|

Мол.в. 344.

19

В спектре ЯМР 7 имеется два сигнала при -Отб и -18,0 м„д. От сигнала С Г как внутреннего стандарта с соотношением интенсивностей 1:1. В спектре ЯМР H име†M ется два сигнала равной интенсивности при

-3,64 и — 6,35 м.д. (Внешний стандарт ТМ|С) .

ИК-спектр содержит полосы поглощения при

1505 и 1670 см. (полифторированное ароматическоее кольцо) и 35 80 см (ОН ), /

Дибензоат 4,4-диоксиоктафтордифенилме— тана получен нагреванием последнего с 2 эквивалентами хлористого бензоила В пирио дине, т.пл. 135-136 С (из спирта).

Найдено,%. С 58,5, 58,7; Н 2,1„2,3;

F27,4; 277;

С т Н1 Г8О

Вычислено,%: С 58,7; Н 2,2;F 27,5.

Пример 2. К перемешнваемому раствору 0,3 г параформа в 4 мл НС1(2=1,19) 5О и 5 мл HS О С1 прибавляют 2 г 2, 3, 5,,6-тетрафгорфенола. Нагревают и перемеши— вают реакционную смесь 2 часа при 40о

60 С и аналогично описанному в примере 1

/ получают 1,6 r (77%) 4,4-диоксиоктафтор- + дифенилметана с т.пл. 174-176 С.

Пример 3. К смеси 2 г (О 012 моля) 2, 3, 5, 6 — тетрафторфенола и 6 мл

Н SO (д = 1,83) прибавляют раствор 0,2 г

z 4

6Î ф

|"Ъ т — ° I (Q QQc т,",Олн,т 22а22| те iла В 6 мл л l 2 2

=- 1,83), переме 2ивают в.гечен;-:|е т..=.аса ттрн о. - " .* гемперяхуре ОT 20 ДО 40 С и анах2огитпто описанномУ В пРимеРе 1 по |Учают 1,6 г (77%2 -4,4-диоксиоктафгордийеи2лметана с т.пл. 174-176 С.

П р и 2-.т е:з 4. К вЂ”... О ",2 2; ного формалина (От012 моля СН,О) в 10мл

Н SО4 . О = 1;835) прибавляют порциями при перемешивании 2 г (0,012 моля) 2, 3, 5, 6 гетрафторфенола в 10 мл Н 5 От,(2 =

= 1,835) при тем22ературе 20 т:. Перемешивают реакционную смесь в течение 1 часа

О при 40 С и аналогично описанному в приме/ ре 1 полу иют 1„65 г (80%) 4,4-диоксиокГафтордифеннлметана с Т.пл. 174-176 С. о

Для подтверждения Возмоиа2ости использо-Вания 4,4-диокси- 2, 3, 5„6, 2, 3, 5, 6т т 2 — ОКТаттГОРДИфЕ2ПИТМЕтан& а -ia L2eCTae МОЯОМЕ—

OG ЦЛЯ С22НТЕЗа |ЕРМОСТОйКИХ Пот2ИМЕООВ ПРС|

ЬЕДЕНЫ т2т=ньггт2ИЯ.

FeM HBpGr„ 2o8 p83MSll Че22 И Я HG. ë O |Д2 ся

О в пределах 280 — 320 С, полностьго В жидкое ссстояние Образец полиме а не переходит.

3. При Выдерживании Образца тюлимера

В Воздушном теp:.fo(тате абри 300 2 В течение 1 часанотер т в весесоетавнла 1 2%, а при

4.00 С вЂ” 14 ;.

4. ilpB BBec c22HH B пламя горелки OGpBзец полимера не горит, а только раскаливаЕтСя И МЕДЛЕННО Обусптиваатея. т

Гаким образом, 4,4-Д2-:o c -2 3, 5 б

3, 5, 6-акт ф""р""Лег| -метан 1ожет бь2ть

525656 т

ОН

Составитель Н. Базлева

Редактор Н. Данилович Техред Н. Анцрейчук Корректор В. Микита

Заказ 5147/455 Тираж 575 Подписное

ННИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r Ужгород, ул. Проектная, 4 использован как мономер для получения термостойких полимеров, например полиэфиров. формула изоб ретения

/ I g Г

4,4-дыокси-2, 3, 5, 6, 2, 3, 5, 6-октафгордифенилметан формулы как моыомер для синтеза термостойких полимеров.