Способ получения -алкил/арил/4-формил-5-хлоримидазолов



 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (ii)gg 8676 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено15.04.75 (21) 2124937/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.08.76 Бюллетень № 31 (45} Дата опубликования описания10.12.76 (51) М. Кл.

С 07 П 233/70

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (о3) УДК 547.781. .785.07 (088.8) (72) А р

72 Авторы

P. В. Хозеева, И. Я. Кви кэ, А. В. Ельцов и E. Л. Баранов изобретения (71) Заявитель

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технэлэгический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я -АЛКИЛ(АРИЛ) -4-ФОРМИЛ-5-ХЛОРИМ ИДА ЗОЛОВ

1 (10 и(сн -)

СН CH О н

М-НС= М- C — С

CH HHR

Изобретение относится к способу получе— ния нэвых N -алкил(арил)-4-формил-5-хлоримидазолов формулы:

К где R — алкил, арил, которые могут использоваться для синтеза конденсированных гетероароматических соединений.

Известно одновременное введение атома хлора и альдегидной группы (реакция хлорформилирования) при получении соответствуюших производных пиразола и других гетероциклов. Обычно эту реакцию проводят обработкой производного, например N -алкил (арил)-5-пиразолонэв, избытком диметилфор- >О мамида и хлорокиси фосфора в одну стадию или в две стадии — получением соответствующего дизамешенного аминометиленового производного и хлорирования последнего действием хлорокиси фосфора (1). Так был получен э-хлэральдегид пиррэла и ряд других хлоральдегидэв гетероциклических соединений P2).

Оба эти способа для синтеза производных имидазола оказались непригодными, так как

N -алкил (ар ил) — 5-им ида золэн — с оедине ние неустойчивое, а описанный в литературе

N -фенил-5-имидазолон оказался в действительности 4-аминометиленовым производным

И -фенил-5-имидазолона.

Учитывая недоступность соответствующих оксопроизводных имидазола, описываемый способ образования имидазольного цикла с введением атома хлора и альдегидной группы достигается путем обработки амидов глицина избытком хлорокиси фосфора и диметилформамидом в одну стадию.

О

H(L НН,-Сн;с + анси(сн,) + росе, МН-R

525676 гасе, ) Составитель Г. Жукова

Редактор В. Дибобес ТехредМ. Левицкая КорректорН. Зопотовская

Заказ 5181/454 Тираж 575 Подписн ое

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., p,. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Выходы соответствующих 4-фэрмил-5— хлоримидазэлов по этому способу в зависимости от значения R составляют 35-40%.

Таким образом, используя относительно доступные исходные продукты: анилид аминоуксусной кислоты, диметилформамид и хлорэкись фосфора, — в одну стадию удается провести циклизацию и осуществить синтез бифункциональнэгэ производного имидазола, легко превращающегося в разнообразные органические соединения. Например, шелочным гидрэлизом хлоральдегида с пос— ледуюшим подкислением с почти количественным выходом получается 1-алкил(арил)-4-кормил — 5 — оксиимидазол. fIo аналогичной реакции обработкой хлоральдегида гидросульфидом или гидроселенидом калия получают соответствующие 1-алкил(арил) -4-формил— 5 — меркапто — и гидроселеноимидазолы.

Пример. 1-фенил-4-формил-5-хлоримидазол (1 ) °

К смеси 21 г (0,28 моль) диметилфор— мамида и 15,3 r (0,010 моль) хлорокиси фосфора, полученной прикапыванием последнего к диметиформамиду при перемешивании и температуре -10-0эС, добавляют 7,3 г (0,02 моль) солянокислого глицинанилида, затем медленно повышают температуру реакционной массы or О до 20-25эС и выдерживают при этой температуре, перемешивая в течение одного часа, после чего дэбавляют 60 г (0,39 моль) хлорокиси фосфора таким образом, чтобы температура не превышала 60оС и выдерживают.при 55° o

60 С до растворения осадка, затем повышают температуру до 90-95эС, выдерживают в течение 8 ч, после чего удаляют под вакуум ом избы точную хлор окись фосфора, массу выливают на лед, нейтрализуют би— карбонатом натрия до рН 6-7, выпавший осадок отфильтровывают и многократно промывают водой. Выход 35%. Т.пл. 144оС (этанол-вода) 3 макс 267 мм, ф, 4, 15.

Найдено,%: Я 13,7; 13,6; С8 17,1;

17,3 с„н,ы,сео

Вычислено,%: М 13,5; С1 17,1.

Найдено: М.В. 209,3 (в хлороформе).

Вычислено: М.В. 206.5

Соединение (I) вступает в реакцию с реагентами, характерными для альдегидной

15 группы: Оксим 1. T.ïë. 248оС (этанол).

Найдено,%: 8 18,8; 18,4; H 15,7; 15, 1.

CloHS N3CÑÎ

Вычислено,%: )Ч 19,0; Q. 16,1.

Тиосемикарбазон 1. Т.пл. 204оС (эта20 нол) .

Найдено,%: N 24,2; 24, 10; S 10,6;

10,9; CC 12) 5; 12,7 (-,o",о NþSCe

Вычислено,%: М 25,2; э 11,5; И 12,8.

Формула изобретения

Способ получения М-алкил(арил) — 4-фэрмил-5-хлорим идазолов формулы

30 R I

h3 СЕ

СНО где Р— алкил, арил, отличающийся тем,чтосэответствуюшие N — замешенные амины глицина подвергают взаимодействию с диметилфэрмамидом и избытком хлэрокиси фосфб4О ра с выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Квитко И. Я. Порай-Кошиц Б. А.

Взаимодействие аминометиленовых производных с хлорэкисью фосфора, Жорх, 1966.

2. 169.

2. Заявка М 1976270/23-4 от 19,11,74г. тех же авторов, по которой принято решение о выдаче ав торск or о св иде тельс тв а.

Способ получения -алкил/арил/4-формил-5-хлоримидазолов Способ получения -алкил/арил/4-формил-5-хлоримидазолов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к производным азола, к способу их получения и к фармацевтическим композициям на их основе

Изобретение относится к некоторым 2,6-дизамещенным пиридинам и 2,4-дизамещенным пиримидинам, способу их получения, к гербицидной композиции на их основе и к способу борьбы с ростом нежелательной растительности

Изобретение относится к дифенильным гетероциклическим соединениям формулы 1, в которой Het обозначает фрагмент, выбранный из группы, состоящей из (А) - (Н)

Изобретение относится к новым производным имидазола формулы I в которой символы имеют следующие значения R(1) - С аН2а-фенил, причем фенильная часть незамещена, а - нуль, или R(2) и R(3) независимо друг от друга CO-R(6), О-(алкилен с 2, 3 или 4 С-атомами)-OR(17), R(17) - алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, R(6) - водород, R(4) и R(5) независимо друг от друга водород, F, Cl, Br, I, SOp-R(16) или О-(алкилен с 2, 3 или 4 С-атомами)-OR(33), p - 2, R(16) - алкил c 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, R(33) - алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, а также их физиологически приемлемые соли, при условии, что по меньшей мере один из остатков R(2) или R(3) означает O-(алкилен с 2, 3 или 4 С-атомами)-OR(17)

Изобретение относится к новым производным имидазола формулы I в которой символы имеют следующие значения: R(1) означает -СаН2а-фенил, причем фенильная часть незамещена; а означает нуль; R(2) и R(3) означают, независимо друг от друга, F, Cl, Br, I, CO-R(6) или O-R(7); R(6) означает водород; R(7) означает алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами; R(4) означает S(O)p-R(16); р означает 2; R(16) означает алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, а также к их физиологически переносимым солям

Изобретение относится к соединениям формулы где переменная Y в кольце является необязательной и представляет собой гетероатом, выбранный из N, О и S, при условии, что атом N является трехвалентным, а атомы О или S - двухвалентными; k - целое число от 0 до 1; n - целое число, равное 0, 1 или 2; р - целое число, равное 0, 1 или 2; Х означает О или S; пунктирные линии представляют собой связь или ее отсутствие при условии, что в кольце имеется только одна двойная связь, а две примыкающие пунктирные линии связью не являются; R1 , R2, R3 и R 4 независимо представляют собой Н, фенил, где указанная фенильная группа необязательно независимо замещена одним, двумя или тремя заместителями - C1-6-алкилом, SO3Н, N3, галогеном, CN, NO2, NH2, C 1-6-алкокси, C1-6-тиоалкокси, C 1-6-алкиламиногруппой, C1-6-диалкиламиногруппой, С2-6-алкинилом, С2- C6-алкенилом; 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, где указанные гетероарильные группы необязательно независимо замещены одним, двумя или тремя заместителями - C1-6 -алкилом, SO3Н, N3 , галогеном, CN, NO2, NH 2, C1-6-алкокси, C 1-6-тиоалкокси, C1-6-алкиламиногруппой, C1-6-диалкиламиногруппой, С 2-6-алкинилом, С2-6-алкенилом, или указанные группы R1, R2 , R3 и R4 независимо представляют собой алкил, содержащий от 1 до 4 атомов угдерода, циклоалкил, содержащий от 3 до 5 атомов углерода, CH2CN, CH 2SR5, CH2NR 6R6, COR5, CH2OR5, OR 6, SR6, NR6 R6, алкенил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, алкинил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фтор, хлор, бром, иод, CF3 или CN, атом кислорода, соединенный двойной связью с углеродом кольца, при условии, что примыкающая пунктирная линия внутри кольца означает отсутствие связи; R 5 означает Н, OR7, алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, CF3, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фенил, фенил, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF 3, либо R5 представляет собой 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, и 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF3; R6 означает Н, алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, аллил, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фенил, фенил, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF3, либо R 6 представляет собой 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, либо 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF3; R7 означает Н, алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, аллил, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фенил, фенил, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF 3; R1 и R2 или R2 и R3, или R3 и R4 вместе могут образовывать кольцо с соответствующими атомами углерода, к которым они присоединены; фрагменты, представленные заместителями R 1 и R2 или R2 и R3, или R3 и R 4 имеют формулы (i), (ii), (iii), (iv) или (v) где m - целое число от 0 до 3; R 8 независимо представляет собой Н, алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, алкенил, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, алкинил, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, SO 3Н, N3, CN, NO2 , F, Cl, Br, I, CF3, COR 9, CH2OR9, OR10; SR10, C 1-6-алкиламиногруппу или C 1-6-диалкиламиногруппу, R 9 означает Н, алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или OR10, и R10 независимо представляет собой Н или алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода

Изобретение относится к новым 3,5-дигидроимидазо[2,1-b] хиназолин-2 (1Н)-он-производным формулы I O (I) где R атом водорода, С1-6-алкил, фенил, возможно замещенный 1-3 заместителями, независимо друг от друга выбранными из атомов галогена, окси- С1-6-алкилокси-, С1-6- алкильных или трифторметильных групп, пиридинил, или тиенил, незамещенный или замещенный галогеном или С1-6алкилом; R1 атом водорода или С1-6-алкил; R2 атом водорода, С1-6-алкил, окси-С1-6 алкил или фенил, или R1 и R2 вместе могут образовывать С1-5-алкандиил; Х радикал формулы 0 (а) N-O-R3 (b) или СН-R4 (c); R3 атом водорода, три (С1-6-алкил)-силил или С1-6-алкил, который может быть замещен СООН, СООС1-4-алкилом, СОNR5R6 или СООСН2-CONR7R8; R4 COOH, COOC1-4-алкил, СОNR5R6, COOCH2CONR7R8 или С1-6-алкил, который может быть замещен СООН, СООС1-4-алкилом, CONR5R6 или COOCH2CONR7R8; R5 атом водорода, С1-4-алкил, окси-С1-4-алкил, С1-4-алкилокси-С1-4-алкил, оксикарбонил-С1-4-алкил, С1-4-алколоксикарбо- нил-С1-4-алкил; R6 атом водорода, С1-5-алкил, окси-С1-4 -алкил или С3-7-циклоалкил, или R5 и R6 вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать пирролидинил, морфолинил или пиперазинил, который может быть замещен у атома азота С1-4-алкилом или окси-С1-4-алкилом; R7 и R8 независимо друг от друга означают атом водорода, С1-4-алкил или окси-С1-4-алкил, их фармацевтически приемлемые соли и стереоизомеры
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-26T04:58:48
Наверх