Способ получения 1,3-диоксацикланов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 53I808

Союз Советскит(Социалистических, Республик. (61) Дополнительное к явт. свид-ву (22) Заявлено 02.07.73 (21) 1942390, 04 (51) М, 7,л.- оС 071з 3f 7 12 ;. 07):(319. 06

С 07ь(321,(6, f

С 04В 31 00 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам нзобретеннйн открытий! (23) Приоритет

Опубликовано 15.!0.76. Бюллетень ¹ 38

1,. ,, (ата о((i.6 ((иова и (! я о(, (,(я ((((f(20 ) 2 6

547.841;

54 7.892 (088.8) (72) Литоры изобретения

Д..".. Рак(. а-(K 1ов,,, С. Злотс((ий, Р.." . I, раханов H В. H. Узикова

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель

; 54 ) С 1т О С О Б Г(О Л У Ч Е И !4 Я 1,3-Д И О К С А Ц 14 1(Л Л 14 О В

1!,C — (С!-1,)„— СИ„

ОН (>H (СИ,1, С!1=С!1, (С!1,)„

Изоорстеине относится к усовсршеиствоваишо способа получения 1,3-диоксациклаиов формулы где n=0 — 2. 10

Эти соединения находят применение в качестве иаполиителей для битумных лаков.

Известен способ получения 2-винил-4,5-диметил-1,3-диоксоляна взаимодействием акролсииа с 2,3-бутандиолом в присутствии и-то- 15 луолсульфокислоты (1).

Известен также способ получения бис-1,3диоксолана, заключающийся в том, что 2,5диметоксидигидрофуран подвергают взаимодействию с этиленгликолем при нагревании 2,1 в присутствии кислых катализаторов (2).

Однако выход целевого продукта полученного по этому способу очень и(.зкш((бо(о).

Для повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу выделение целево- 2 го продукта проводят в присутствии ипгибитора полимеризации, например г((дрохииоия.

Предлагаемый способ закл(очается в том. что 2,5-диметоксидигидрофураи подвергают взаимодействию с гликолем формулы II 30 где ii имеет указан(;ыс значения, при нагревании до 40 — -!20 С " ирисутствl!(I кислотного катализатора с выделением целевого продукта в присутствии ингибитора полимеризации, например гидрохиноиа. Процесс можно проводить г, среде органического растворителя. Процесс проводят при моляриом соотношении 2.5-диметоксидигидрофураи: гликоль=1: 1 — 1: 4.

П ример 1. В чстырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометро.:, ректификяциоииой колонкой ((кяпельи(й воронкой, помещают 159,6 г (2,1 моля) проиаидиола-1,3, 1 г сухого катиоиита КУ-2 (COI:. 4,8—

5,2 мг-экв/г), 700 мл осушсниого оеизоля при температуре 80 С прикапывяю-. в гсчеи сс

2 ч 130 г (! моль) 2,5-димстокс:(д!(гидрофуряиа. При этом в верхней части ректис(1икя((1,оиной

Затем реакционную массу охлаждают, ка- fлпзатор отфильтровывают, упаривяют (бсизол и остаток перегоняют в вакуум;. в присутствии гидрохииона как ииг (б;торя илиме .fзяци((Получают 168 г (84 о(о ) бис-1,3-диоксина

531808

Составитель И. Дьяченко

Текред В. Рыбакова 1(орректор И. Позняковская

Редактор Л. Емельянова

Заказ 2688/4 Изд. ¹ 1824 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров CCC1 по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 малеинового альдегида с т. кип. 128 — 129 С при. 4 мм-рт. ст. п 1,5047. По элементарному анализу полученное соединение соответствует формуле С1оН1в04. В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1180 — 1020 см (C — -Π— С- -Π— С)

1640 см (СН=СН).

Молекулярная масса найденная 204; вычисленная 200.

Пример 2. В аппарат, описанный в примере 1, помещают 136,4 г (2,2 моля) этиленгликоля. Врезул,ьтате опыта,,проведенного по примеру 1, получают 129 r (75%) бис-1,3-диоксолона малеинового альдегида с т. кип.

116 — 118 С/2 мм рт. ст., nD 1,5075. По элементарному анализу соединение соответствует формуле СзН1 0». ИК-спектр аналогичен спектру диоксана, описанного в примере 1.

Пример 3. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ректификациоппой колонкой и капельпой воронкой, помещают 189,0 г (2,1 моля) бутапдиола-1,4, 1 г сухого катионита КУ-2 (COE 4,8 — 5,2 мгэкв/г), 700 мл осушенного бензола, 1,5 г гидрохинона и при температуре 85 С прикапывают в течение 1,5 ч 130 г (1 моль) 2,5-диметоксидигидрофурана. При этом в верхней части ректификационной колонки отбирают метиловый спирт. Затем реакционную массу охлаждают, катализатор отфильтровывают. упаривают бензол, и остаток перегоняют в вакууме в присутствии гидрохинона как ингибитора полимеризац1ш. Получают 196 r (85о o) бис-1,3-дпоксепана малепнового альдегида с т. пл. 121 С (из гексана) по элементарному анализу, соответствующего формуле С1 Н2еО .

В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1180 — 1020 см (С вЂ” Π— С вЂ” Π— С) и 1640 см — (CH=CH).

Молекулярная масса найденная 228, вычисленная 228.

Формула изобретения

1. Способ получения 1,3-диоксацикланов формулы 1 где n=0 — 2, взаимодействием 2,5-диметоксидигидрофурана с гликолем формулы II

СН, — (СН,)„— СН„ !

OH ОН

20 где и «r1eer указанные значения, при нагревании в присутствии кислотного катализатора с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, выделение целевого продук25 та проводят в присутствии ингибитора полимеризации, например гидрохинона.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растгорителя, например бензола.

30 3. Способ по п. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что процесс проводят при температуре 40—

120 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

35 !. R. F. Fisher, С. W. Smith, «Cyclic Acrolein

Acctals» I. Ого. Chem. 25, № 3, 319, 1960.

2. Авторское свидетельство СССР ¹ 165468, кл. С 07d 15/02, С 07d 15/04, опубл. 11.01.1965 г.