Способ получения 2,6-дитиоурацила

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ASTQPCN (61) Дополнитель (22) Заявлено 04. с присоединение (23) Приоритет

\) JJ

«)

Гасударственный комнтет

Совета Мнннстров СССР

w делам изобретений н открытнй (43) Опубликова (45) Дата опубл (72) Авторы изобретении

И. Л. Озола и У. Я. Микстайс (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6 — ДИТИОУРАЦИЛА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получеш я 2,6-дитиоурацила, применяемого в качестве исходного сырья для синтеза производных пиримидина и пурина.

Известны способы получения 2,6-дитноурацила из производных пиримидина, например из 4-хлор-5- метил тиопири миди на (1 ) .

Такие способы характеризуются необходимостью использования труднодоступных производных пиримидина и недостаточно высоким выходом целевого продукта.

Наиболее близким к предложенному способу по технической сущности и положительному эффекту является способ получения 2,6-дитиоурацила путем тионирования урацила пятисернистым фосфором в среде растворителя — тетралине при

160-180" С. Выход целевого продукта составляет

54%, т.пл. 231 — 235 С (разложение) (2) .

Недостаток такого снособа — низкий выход

2,6-дитиоурацнлэ, вызванный образованием побочных пролчкlol5.

Цсль изобретсния — повышение выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что при осуществлении известного способа пои учс ни я ".,6- дитиоурацила путем тионирования урацила в среде растворителя при повышенной температуре тионирование ура цила проводят в среде сульфонов, например тетраметиленсульфона.

Реакция протекает по следующей схеме:

ОН SH

N- Р295 160 -165 С ЯН0

2 5

Cynoqraa

Процесс проводят при 160 — 165 С.

Выход целевого продукта 92 — 97%; т. пл. 231 — 235 С (разложение).

II р и м е р 1. 5,4 г (005 моля) урацила, 15 r пятисернистого фосфора и 25 мл тетраметиленсульфона нагревают 4 ч при 160 — 161 С. Реакцион. ную смесь выливают в воду, нагревают 3 ч, добавляют водный «ммиак до рН 7 — 8. Горячий раствор оо обрабатывают активированным углем, фильтруют.

К фильтрату добавляют соляную кислоту до рН 5.

При охлаждении выпадают желтые кристаллы, которые кристаллизуют из горячей воды. Выход

7,О г (97,2%) 2,6-дитиоурацила; т.пл. 231 — 235 C

26 (разл о жение) .

536178

Составитель .Т. Архипова

Техред р дуговая

Редактор Т ЗагРебельнаЯ

Корректор В. Салка

Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5 750/271

Филиал П11П Патент" г,> Ужгород, ул. Проектная, 4

Вычислено, %: С 33.30; Н 278; N 19,44; $44,4

Пайдено,%: С 33,22; Н2,72; N 18,55; S 44,2, Хроматографически однородный; й» 0,27 (Si lufol VV=254; изопропиловый спирт, вода, аммиак 85:15:1,3).

Пример 2. 5,4 г (005 моля) урацила, 15 г пятисернистого фосфора и 25 r диметилсульфона нагревают 4ч, при 160 — 165 С. Реакционную смесь выливают в воду, нагревают 3 ч, добавляют водный аммиак до рН 7 — 8. Горячий раствор обрабатывают активированным углем, фильтруют. К фильтрату добавляют соляную кислоту до рг1 5. При охлаждении выпадают желтые кристаллы, которые крис. таллиэуют из горячей воды. Выход 6,73 r (93,5%)

2,6-дитиоурацила; т.пл. 231 — 235 С (разложение) .

Вычислено,%: С 33,30; Н2,78; М 19,44; S 44,4

Найдено,%: С 33,25; Н2,8; N 18,78; $44,7

Хроматографически однородный Rf 0,28 (S j l u fol VV=254; изопропиловый спирт, вода, аммиак 85:15:1,3) .

Формула изобретения

1. Способ получения 2,6-дитиоурапила тионированием урацила .пятисернистым фосфором в среде растворителя при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве растворителя используют сульфон, например тетраметиленсуль1О фон.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 160 — 165 С, Источники информации, принятые во внимание

1я при Зкспертизе:

I. l. Org. Chem., 26, 792,1961, Pyrimidines 1, Syr1thesis of Pyrimidinethiols.

2. Патент Великобритании Р 598514, 1948, New

20,Series Vol. 4986 — NOS — 598501 to 598.600.