Способ очистки гликолида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕH ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< 1) 536I82

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 18.09,75 (21) 2173687/04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.11.76. Бюллетень № 43 (45) Дата опубликования описания 09.02.77 (51) М.Кл 2 С 07 D 319/10 государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547,472.2,03 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

О. Г. Фортунатов, В. А. Савин и И. М. Райгородс ий

Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ГЛИКОЛИДА

Изобретение относится к:способам очистки гликолида, циклического дилактона гликолевой (акаиуксусной) кислоты, являющегося исходным соединением в производстве полигликолида, который находит применение в качестве волокнообразующего полимера для хирургических шовных, материалов, рассасывающихся в организме.

Для получения высокомолекулярного политликолида методами катионной полимеризации, пригодного для производства нитей, необходимо, чтобы содержание гликолевой кислоты в исходном гликолиде составляло не более 0,05 — 0,1 вес. %, так как свободная гликолевая кислота играет роль регулятора роста цепи, а также способна при температуре полимеризации (180 — 200 С) вызывать резкое уменьшение молекулярного веса полигликолида вследствие обменных реакций взаимодейс1вия с основной полимерной цепью.

Известные способы очистки гликолида заключаются в его многократной перекристаллизации из ортанических растворителей, не содержащих следов влаги (1),,или в сублимировании предварительно перекристаллизованного,гликолида в вакууме (2).

Однако такие методы многостадийны и трудоемки. Кроме того, при очистке гликолида этими методами потери целевого продукта значительны.

Цель изобретения — упрощение процесса очистки гликолида и получение его с высокой степенью чистоты.

Это достигается тем, что при осуществлении предложенного способа перекристаллизацию гликолида из органического растворителя проводят в:присутствии силилирующего агента, например аминосилана или силазана.

Предпочтительными силилирующими аген10 тами являются тр иметилсилилдиэтиламиносилан или гексаметилдисилазан.

Данный способ позволяет перевести гликолевую кислоту, присутствующую в гликолиде в качестве основной примеси, в триметил15 силокситриметилсилилацетат, представляющий собой жидкость, легко смешивающуюся при комнатной температуре практически с любым органическим растворителем, и остающийся при перекристаллизации в растворе.

20 Полученный таким образом гликолид практически не 1содержит гликолевой кислоты.

Кроме того, предложенный способ позволяет значительно снизить потери гликолида, так как необходимая степень его чистоты достигается в процессе однократной перекристаллизации.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 г гликолида с т. пл. 75 — 76 С, содержащего 2 вес. % (0,0013 моль) гликолевой кислоты, приливают

536182

Формула изобретения

Составитель А. Иващенко

Текред Е. Петрова

Редактор Т. Загребельная

Корректор В. Гутман

Заказ 1155 1723 Изд. № 335 Тираж 575 Подписное

НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип, Харьк, фил. прсд. «Патент»

50 мл практически безводной смеси бензол/ТГФ (50: 50) и,добавляют 0,3 мл (0,0014 моль) гексаметилдисилазана. Смесь кипятят 1 час, фильтруют и охлаждают до комнатной температуры, Выпавшие кристаллы гликолида отфильтровывают, тщательно промывают сухим бензолом и сушат в вакуум-шкафу при 20 С и остаточном давлении

5 —.10 мм рт. ст. Очищенный таким образом гликолид имеет т.,пл. 84 — 85,5 С. Содержание гликолевой кислоты, определенное потенциометрическим титрованием, не превышает 0,01 вес. %. Выход гликолида 80%. Пример 2. В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 30 мл ТГФ, очищ.нного от перекисей и предварительно высушенного над гидридом кальция, добавляют 5 мл гексаметилдиснлазана и кипятят до удаления следов воды и прекращения выделения аммиака, После этого вносят 10 г гликолида, содержащего 4 вес. % (0,0026 моль) гликоле вой,кислоты, добавляют 1 мл (0,005 моль) гексаметилдисилазана и смесь кипятят 30 мии. Выпавшие хлопья тщательно отфильтровывают и раствор медленно охлаждают,до комнатной температуры. Кристаллы гликолида отфильтровывают, промывают сухим бензолом,и сушат в вакуум-шкафу при

20 С и остаточном давлении 5 — 10 мм рт. ст.

Содержание гликолевой кислоты, определенное потенциометрическим титр ованием, не превышает 0,01 вес. %.,Выход гликолида с т. пл. 84 — 84,5 C составляет 6,2 г (62%).

П р и м е,р 3. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и,капельной воронкой помсгцают 10 г гликолида с содержанием гликолевой кислоты 12 вес. % (0,007 моль), добавляют 100 мл сухого и-гептана и при перемешивании прибавляют из капельной воронки раствор 2 мл (0,015 моль) триметилсилилдиэтиламиносилана в 20 мл и-гептана.

Суспензию гликолида в и-гептане перемеши,вают при комнатной температуре 2 часа.

Реакция триметилсилилсдиэтиламиносилана с гликолевой кислотой протекает в этих услови5 ях энергично с переходом силильного производного,в раствор. Суспензию гликолида в гептане отфильтровывают, осадок тщательно промывают сухим и-гептаном и выделенный гликолид сушат в вакуум-шкафу при 20 С и

1о остаточном давлении 5 — 10 мм рт. ст. Потенциометрическое титрование высушенного гликолида показывает практически отсутствие гликолевой кислоты. Выход гликолида составляет 8 г (96% от теоретического).

15 Следовательно, предложенный способ очистки гликолида проще известных, способов многократной перекристаллизации и сублимационной очистки .и осуществляется в одну стадию. Кроме того, при таком способе очист20 ки существенно увеличивается выход готового продукта с необходимой степенью чистоты.

25 1. Способ очистки гликолида перекристаллизацией из органического, растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения гликолида с .высокой степенью чистоты, перекристаллизацию глико30 лида проводят в присутствии силилирующего агента, например аминосилана или силазана.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве силилирующих агентов используют триметилсилилдиэтиламиносилан или

35 гексаметилдисилазан.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент ФРГ ¹ 1668994, класс 12о 11, 4о 1973 (прототип).

2. Патент Японии № 47 — 39118, класс

16 E 44, 1972.