Способ получения 2,6-дицианпиридина

 

рп 5486Î2

О П И С А "Й И "Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.08.75 (21) 2170923/04 с присоединением заявки ЛЪ

i 23) Приоритет

Опубликовано 28.02.77. Бюллетень че 8

Дата опубликования описания 28.03.77 (51) М. Кл.з С07Р 213/57

Государственный комитет

Совета Министро СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.821.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. В. Суворов, А. Д. Кагарлицкий и Л. В. Ли (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени

Институт химических наук АН Казахской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЦИАНПИРИДИНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2,6-дицианпиридина, который находит разнообразное применение в органическом синтезе.

Известен способ получения 2,6-дицианпиридина, заключающийся в том, что 2,6-лутидин подвергают окислительному аммонолизу на ванадийсеребряном катализаторе при температуре 410 — 470 С, и целевой продукт отделяют, а полученный при этом 2-циан-6-метилпиридин возвращают в цикл и подвергают дальнейшему превращению до 2,6-дицианпиридина. Выход целевого продукта 19 — 41%.

С целью увеличения выхода продукта предложено процесс проводить в присутствии окисного ванадийтитанового катализатора с малярным соотношением окислов 1: 0,05 — 0,1 при 350 — 370 С.

Предлагаемый способ получения 2,6-дицианпиридина заключается в том, что 2,6-путидин подвергают окислительному аммонолизу в присутствии ванадийтитанового катализатора с молярным соотношением окислов

1: 0,05 — 0,1 при температуре 350 — 370 С.

В качестве исходных продуктов можно использовать также техническую смесь 2,6-лутидина с другими алкилпиридинами, в частности так называемую бета-пиколиновую фракцию, что является также положительной стороной заявленного способа.

Процесс обычно проводят в реакторе проточного типа с реакционной трубкой длиной

1100 мм, диаметром 21 мм, изготовленной из нержавеющей стали. Время контакта реакционной смеси 0,6 — 1,0 сек. Выход целевого продукта 40 — 60% высокой степени чистоты.

Пример 1. Через реакционную трубку, заполненную гранулированным окисным ванадиевотитановым катализатором с соотноше10 нием окислов 1: 0,05, при температуре 370 С пропускают смесь, состоящую из 2,6-лутпдпна (80% вес), 2-николина 16,5 вес. %, 3-николина

1,8 вес., 4-николина 1,7 вес. / .

Катализатора берут 0,05 л 180 г.

15 Скорость подачи смеси соответствует подаче 2,6-лутидина 26 г на 1 л катализатора в час. Одновременно в контактную зону подают воздух со скоростью 1800 л и аммиак со скоростью 136 г на 1 л катализатора в час. Вре20 мя контакта составляло 0,9 сек. Продолжительность опыта 5 час. Всего подано 6,5 г

2,6-лутидина.

Продукт реакции улавливают в скруббере, орошаемом хлороформом. После отгонки рас25 творителя катализат промывают декантацией холодной водой. При этом вымывают содержащиеся в нем нитрилы ппколиновой, никотиновой и изоникотиновой кислот.

Остаток подвергают перегонке с водяным

30 паром. При этом более летучий 2-циан-6-ме548602

Формула изобретения

Составнтслв Г. Мосина

Редактор Л, Герасимова Техред Л. Гладкова Корректор И. Позняковская

Заказ 536/11 Изд. ЛЪ 236 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дела;I изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раугиская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тилпиридин отгоняется и собирается в приемнике. После высушивания 2-циан-6-метилпиридин имел т. пл. 72 С.

Найдено, %. С 71,45; Н 5,68; N 23,00.

СтНвХ .

Вычислено, %. С 71,18; Н 5,08; N 23,73.

Всего получают 0,5 r 2-циан-6-метилпиридина, что составляет 7,1% от теоретически возможного, из расчета на поданный 2,6-лутидин.

Остаток после перегонки с водяным паром представляет собой 2,6-дицианпиридин. После перекристаллизации из этанола он плавится при температуре 123 †1 С.

Найдено, %. С 64,86; Н 2,75; N 32,82.

СтНз%

Вычислено, /о. .С 65,12; Н 2,32; N 32,55.

Всего получают 4,8 г 2,6-дицианпиридина, ч10 составляет 60% от теоретически возмо>кного, считая на поданный 2,6-лутидип.

Пример 2. В тех же условиях, что и в примере 1, но в присутствии ванадиевотитанового катализатора с молярным соотношением окислов 1: 0,1 и при температуре 350 С продолжительность опыта составляла 3 час. Выделение и очистка продуктов реакции аналогична описанной выше. При этом получено

0,8 г 2-циан-6-метилпиридина и 1,9 г 2,6-дицианпиридина, что составляет 19,0 /о и 39,6% от теоретически возможного, считая на поданный 2,6-лутидин.

Способ получения 2-6-дицианпиридина пу15 тем окислительного аммонолиза 2,6-лутидина на ванадиевом катализаторе при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора берут окисный вана20 дийтнтановый катализатор с молярным соот ношением окислов 1: 0,05 — 0,1, и процесс проводят при температуре 350 — 370 С.