Способ получения полиамидов со свободными амино-группами

Авторы патента:

БЕЛЯКОВА И.В.

БЕЛЯКОВ В.К.

НАУМОВ В.С.

САВИНОВ В.М.

ПИУНОВА О.С.

C08G69/36 - из аминокислот, полиаминов и поликарбоновых кислот

ii)559567

GllN

ЙЗОБ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКО

Xг (51) Дополпптелы (22) Заявлено 12.0 с присоединен (2З) Приоритет

Опубликовано 30.0

Дата опубликова

51) М. Кл.2

С 08G 69,. 36

Государственный квинтет

СССР

53) УДК 678.675 (088.8) по делан изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

И. В. Белякова, В. К. Беляков, В. С. Наумов, В. М. Савинов и О. С. Пиунова

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических смол и Владимирский политехнический институт (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ

СО СВОБОДНЫМИ АМИНОГРУППАМИ

Изобретение относится к синтезу полиамидов со свободными аминогруппами.

Известен способ получения полиамидов со свободными аминогруппами из три- или тетрааминов и дифторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в растворе полярных растворителей в присутствии солей общей формулы МеХ, где:

Ме вЂ” любой одно- или более валентный металл, например Li, Na, Са идр.;

Х вЂ” остаток кислоты более сильной, чем фтористоводородная.

Однако соли металлов LiCI, LiBr, Ш являются дорогим и дефицитным сырьем.

Трудноудалимые соли, в особенности LiC1, затрудняют процесс отмывки полимера, а их остатки снижают термостойкость конечного продукта. Кроме того, выделяющийся в ходе реакции фтористый водород при наличии LiC1 реагирует с последним, образуя практически нерастворимую в воде и диметилацетамиде соль LiF, удаление которой сопряжено с значительными трудностями.

Цель изобретения вЂ” упрощение технологического процесса получения полиамидов высокого молекулярного веса со свободными аминогруппами.

Это достигается тем, что в предлагаемом способе поликонденсацию проводят в присутствии кислот, выбранных из группы, включающей хлористоводородную и трифторуксусную кислоты.

Кислоты можно вводить как в виде кислоты как таковой, так и в виде органических солей (солянокислого диметилацетамида, дигидрохлорида тетраамина и т. д.).

При этом кислота блокирует свободные ампногруппы ароматических тетрааминов.

<0 Количество ее подбирается таким, чтобы при ацилировании одной из аминогрупп, другая, находящаяся в ортоположении в ней, была блокирована.

Предлагаемый способ предусматривает

15 постоянное введение в раствор три- нли тетраамина в диметилацетамиде или другом полярном растворителе, содержащем катализатор и необходимое количество кислоты, более сильной чем фтористоводо20 родная, дифторангидрида в твердом виде или в растворе.

Исходные мономеры вводятся в эквимолекулярном соотношении. Время синтеза

2 вЂ” 22 ч, температура комнатная. Таким об25 разом удается получить высокомолекулярные полимеры, содержащие свободные аминогруппы. Полученные полимеры можно использовать непосредственно как полимеры со свободными аминогруппами или мож559567

Составитель О. Пиунова

Техред А. Камышникова

Корректор А. Степанова

Редактор Л, Письман

Заказ 2914/16 Изд. М 129 Тираж 569 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытии

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 но превращать в полибензимидазолы путем циклогидратации, например термической.

Пр им ер 1. К раствору 2,30275 r 4,4 ;

3,3 -тетрааминодифенилового эфира и 4 мл ледяной уксусной кислоты в смеси 30,2 мл диметилацетамида и 2,6596 г дпметилацетамида, насыщенного хлористым водородом (2,5 r НС1 в 100 мл диметилацетамида), добавляют при перемешивании при комнатной температуре в течение 30 мин 1,7012 r 10 дифторангидрида изофталевой кислоты.

Раствор персмсшивают в течение 22 ч.

Образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат.

Приведенная вязкость полимера в диме- 15 тилацетамиде т) 0МААприв 2,6.

Пример 2. К раствору 2,30275 г 4,4, 3,3 -тетрааминодифенилового эфира и 4 мл ледяной уксусной кислоты в смеси 27,1 мл 20 диметилацетамида и 5,5639 r диметилацетамида, насыщенного хлористым водородом (2,39 г НС1 в 100 мл диметилацетамида), добавляют при перемешпвании при комнатной температуре в течение 30 мин 1,7012 r 25 дифторангидрида изофталевой кислоты.

Раствор перемешивают в течение 22 ч.

Образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат, > ) DMAArrрв в 5,7.

Пример 3. К раствору 2,30275 г 4,4 ;

3,3 -тетраампнодифенилового эфира и 4 мл ледяной уксусной кислоты в смеси 33 мл диметилацетамида н 0,7 мл трифторуксусной кислоты добавляют при перемсшивании при комнатной температуре в течение 30 мин

1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты.

Раствор перемешивают в течение 22 ч.

Образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат, т)ЭМААпрпв 0,6, т. пл. ДФАИК 39,1 С.

Формула изобретения

Способ получения полиамидов со свободньп|и аминогруппами реакцией три- и тетрааминов и фторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в среде полярного растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, реакцию осуществляют в присутствии кислот, выбранных из группы, включающей хлористоводородную и трифторуксусную кислоты,

Способ получения полиамидов со свободными амино-группами

Способ получения ароматических линейныхполиамидов // 292289

Способ получения полиамидов // 197161

Способ получения реакциониоспособных линейныхполиамидов // 166138

Реакционная смесь для получения сополиамидов // 2189994

Изобретение относится к производству синтетических сополимеров, в частности низкоплавких сополиамидов на основе капролактама, соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты (соли АГ) и соли гексаметилендиамина и себациновой кислоты (соли СГ)

Гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе гиперразветвленного сополиамида и способ получения гиперразветвленного сополиамида // 2223287

Изобретение относится к гиперразветвленному сополиамиду, к способу получения гиперразветвленного сополиамида, который может быть использован в качестве модификатора вязкости в расплавленном состоянии термопластичных полимерных композиций, а также модификатора термомеханических свойств полимерных материалов и в качестве добавки к термопластичным матрицам для формирования нитей, волокон

Способ и устройство для непрерывного получения полиамида 6,6 и его сополиамидов // 2294338

Изобретение относится к способу непрерывного получения полиамида 6,6 и его сополиамидов, а также к устройству для проведения процесса

Способ и устройство для непрерывного получения сополиамидов с температурами плавления выше 265°c // 2450031

Изобретение относится к способу непрерывного получения сополиамидов с температурами плавления приблизительно более 265°C, упомянутого в п

Производные 5-амино-2-(n-аминофенил)бензимидазола в качестве мономеров для синтеза высокопрочных термостойких анионообменных полимерных материалов // 2074182

Изобретение относится к новым химическим соединениям гетероциклическим диаминам, конкретно I-N--аминоалкилпроизводным 5-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола (I, II), которые могут быть использованы в качестве мономеров для получения высокопрочных термостойких анионообменных полимерных материалов

Полуароматический полиамид с регулируемой длиной цепи // 2510947

Изобретение относится к сополиамиду, способу его получения, композиции, содержащей сополиамид, а также к применению сополиамида и композиции. Сополиамид содержит, по меньшей мере, два разных звена, отвечающий следующей общей формуле: А/Х.Т. А выбран из звена, полученного из аминокислоты, звена, полученного из лактама, и звена, отвечающего формуле (Са-диамин).(Cb-дикислота), Са означает число атомов углерода в диамине. Сb означает число атомов углерода в дикислоте. При этом каждый из а и b лежит в интервале от 4 до 36, предпочтительно от 9 до 18. Х.Т обозначает звено, полученное поликонденсацией линейного алифатического Сх-диамина и терефталевой кислоты. При этом х означает число атомов углерода и лежит в интервале от 9 до 36, предпочтительно от 10 до 18. Сополиамид имеет содержание концевых аминогрупп, больше или равное 20 милли-экв/г, содержание кислотных концевых групп, меньше или равное 100 милли-экв/г, содержание нереакционноспособных концевых групп, больше или равное 20 милли-экв/г. Способ получения сополиамида заключается в том, что проводят поликонденсацию следующих сомономеров: мономеров, приводящих к звеньям А и X, терефталевой кислоты и, необязательно, мономера, приводящего к звену Z, и, по меньшей мере, одного регулятора роста цепи. Композиция содержит, по меньшей мере, один вышеуказанный сополиамид и, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из группы, включающей наполнители, стекловолокно, красители, стабилизаторы, в частности УФ-стабилизаторы, пластификаторы, модификаторы ударной вязкости, поверхностно-активные вещества, пигменты, отбеливатели, антиоксиданты, натуральные воски, полиолефины и их смеси. Композицию и сополиамид применяют в виде порошка, гранул, однослойной структуры или, по меньшей мере, одного слоя многослойной структуры. Композицию и сополиамид используют как добавку и/или наполнитель при изготовлении деталей или частей электрического и электронного оборудования, автомобильного оборудования, оборудования для транспортировки или перемещения газа, нефти и их соединений. Изобретение позволяет повысить механические свойства сополиамидов. 7 н. и 24 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.

Полуароматический сополиамид и способ его получения // 2511733

Изобретение относится к сополиамиду, способу его получения, к композиции, содержащей сополиамид, применению сополиамида и фосфорноватистой кислоты или, по меньшей мере, одной из ее солей. Сополиамид содержит, по меньшей мере, два звена, отвечающих следующей общей формуле: А/10.Т. А выбрано из звена, полученного из аминокислоты, звена, полученного из лактама, и звена, отвечающего формуле (Са-диамин).(двухосновная Cb-циклоалифатическая кислота), где а означает число атомов углерода диамина и b означает число атомов углерода двухосновной кислоты. При этом каждое из а и b находится в интервале от 4 до 36. 10.Т означает звено, полученное в результате поликонденсации 1,10-декандиамина и терефталевой кислоты. Сополиамид имеет коэффициент полидисперсности, измеренный методом гельпроникающей хроматографии, обозначаемый Ip, меньше или равный 3,5. Способ получения сополиамида заключается в том, что проводят стадию поликонденсации следующих сомономеров: мономера, приводящего к звену А, 1,10-декандиамина, и терефталевой кислоты, и необязательно мономера, приводящего к звену Z. Поликонденсацию проводят в присутствии фосфорноватистой кислоты или, по меньшей мере, одной из ее солей в количестве, находящемся в интервале от 0,05 до 3,00 мас.% по отношению к общей массе сомономеров. Применение фосфорноватистой кислоты позволяет получить коэффициент полидисперсности меньше или равный 3,5. Сополиамид применяют в виде порошка, гранулированных продуктов, однослойной структуры или, по меньшей мере, одного слоя многослойной структуры в качестве добавки и/или наполнителя с улучшенной термостойкостью. Такой сополиамид используют в композиции, содержащей, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из наполнителей, стекловолокна, красителей, стабилизаторов, в частности УФ-стабилизаторов, пластификаторов, модификаторов ударопрочности, поверхностно-активных веществ, пигментов, отбеливателей, антиоксидантов, натуральных восков, полиолефинов и их смесей. Изобретение позволяет получить сополиамид с улучшенными механическими свойствами и ударопрочностью. 5 н. и 12 з. п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Сополиамиды // 2533377

Изобретение относится к сополиамиду, способу его получения, а также к композиции. Сополиамид включает звенья, образованные в результате реакции поликонденсации следующих предшественников: терефталевой кислоты (а), алифатического диамина (b), включающего х атомов углерода, где х представляет целое число между 6 и 22, и аминокарбоновой кислоты и/или лактама (с). Аминокарбоновая кислота и/или лактам включает основную цепь и, по меньшей мере, одно линейное или разветвленное алкильное разветвление, при этом общее число атомов углерода равно величине между 12 и 36. Способ получения сополиамида заключается в том, что проводят поликонденсацию предшественников (а), (b), (с). Композиция включает, по меньшей мере, один сополиамид. Изобретение позволяет получить сополиамид с высокой температурой плавления и хорошей гибкостью, повысить пластичность и ударную вязкость сополиамида 3 н. и 27 з.п. ф-лы, 3 табл.

Полиамидное соединение // 2561075

Изобретение относится к полиамидному соединению, включающему полиамидную смолу и полиамидный олигомер, которое демонстрирует способность абсорбирования кислорода. Полиамидное соединение содержит 25-50 мол.% диаминового звена, которое содержит ароматическое диаминовое звено в количестве, равном 50 мол.% и более; 25-50 мол.% звена дикарбоновой кислоты, которое содержит линейное алифатическое звено дикарбоновой кислоты и/или ароматическое звено дикарбоновой кислоты в количестве, в совокупности равном 50 мол.% и более; и 0,1-50 мол.% составного звена, содержащего третичный водород. Указанное полиамидное соединение имеет относительную вязкость в диапазоне от 1,01 до 4,2. Изобретение также относится к листу, контейнеру в форме лотка или чаши и тюбику, содержащим полиамидное соединение. Полиамидное соединение демонстрирует достаточную способность абсорбирования кислорода в отсутствие содержащегося металла, не создает никакого неприятного запаха и характеризуется очень хорошей прозрачностью. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 ил., 5 табл., 416 пр.