Способ получения винилхлорида

 

Союэ Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВДЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено01.07.74 (2l) 2040334/04 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликовано05.08.77. Бюллетень ¹29

О (45) Дата опубликования описания 12.09.77 (ii) 567714 (5)) М. Кл. ,С 07 С 21/06 ! С 07 С 17/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретеннй и открытий (53) УДК 547.412 °. 7233 088.8) (72) Авторы изобретения

E. И. Гальперин, Г. Г. Щеглова, Ю. М. Бакши, А. И. Гельбштейн и В. Ю. Макотинский (71) Заявитель о (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛХЛОРИДА

I0

20

П р,и м е р 2. К ак в примере 1, про25,водят опыт в течение 3,5 час (из них 30

Изобретение относится к способу получения винилхлорида, используемого в качестве мономера для голучения разнообразных полимерных материалов.

Известен 11 ) способ получения винилхло- 5 рида оксихлорированием этана хлористым водородом и/или хлором при 425-750оС в присутствии окнсного или солевого катализатора. Выход целевого продукта 25-.46%.

Недостатком известного способа является снижение выхода винилхлорида во времени вследствие уменьшения избирательности катализатора по винилхлориду и увеличения избирательности по эгилену;

С целью повышения селекгивности процесса предлагается вести последний с применением периодической обработки катализатора при температуре процесса смесью кислорода и разбавигеля или смесью кислорода, хлористого водорода и/и, и хлора и разбавигеля в случае использования окисного или солевого катализатора соответственно.

Обычно процесс ведут при 450-550оС.

Выбор условий обрабогки кага тизатора зависит от его химической природй и меха- низма реакции оксихлорирования этана.

Пример 1. В пирексовый реактор (диаметр 20 мм, длина 35 мм), снабженный карманом для теумопары, загружают

75 г железолитиевого окисного катализатора (95 вес% Fe 0 и 5 вес.% Lt20) на диатомитовом носителе (фракция О, 2 50,5 мм), помещают реактор в трубчатую электропечь, подают в него кислород (0,5 нл/

/час) и а,зот (3,2 нл/час) и подогревают до 550оС, одновременно включив электромагнитный насос (интенсивная циркуляция газообразной смеси через катализатор).

При 550оС в оеактор подают этан (0,6 нл/час) и хлорисгый водород и проводят процесс в течение 1 7 час. Для реокисления катализатора трижды прекращают на 30 мин йодачу хлористого водорода и этана, не снижая температуры, Хоц реакции контрот.лруют методом хроматографии. Получечные результаты приведены в таблице.

567714 мин реокисление, когда хлористый водород и этан не подают), используя 9,1 r церийлитиевого окисного катализатора (95 вес.%

Св0 и 5 вес.% L L О) HB диатомитовом носителе. Через 2 час реакции проводят реокисление. Скорость подачи кислорода, хлористого водорода, этана и азота 0,7, 1,8, 0,5 и 2,8 нл/час соответственно. Через 1, 2 и 3 час конверсия этаыа 99,5, 99,8 и

99,3 вес,%; избирательность по винилхлориду 51,0, 45,9 и 53,6 вес.%, по этилену

19,0, 34,3 и 18,8 вес.%, по этилхлориду

3,9, 1,9 и 5,2 вес.% соответственно.

Пример 3. В пирексовый кольце1 вой реактор (диаметр внешнего и внутреннего колец 35 и 20 мм соответственно), снабженный карманом для термопары, загружают 4,9 г медькалийхлорного катализатора (64,3 вес.% CuCC и 35,7 вес.%

КС ), нанесенного на силйкагель (фракция

0,25-0,5 мм), в смеси с 15 мл кварца помешают реактор в трубчатую электропечь и в токе азота (6 нл/час) подогревают до

550 С. При 550 С подают хлористый водород (2,2 нл/час), кислород (1,0 нл/час) и этан (1,0 нл/час). После 2 час работы катализатор в течение 60 мин обрабатывают смесью кислорода, хлористого водорода и азота, отключив подачу этапа.

Через 1, 2 и. 3 час работы конверсия этана 100,0, 99,0 и 99,3 вес.%; избирательность по винихлориду 59,0, 35,2 и

50,0 вес.%, по этилену 22,2, 48,5 и 34,7 вес.% соответственное Через 3 час избирательность по этилхлориду 0,5 вес.%.

Пример 4, В пирексовый реактор (см. пример 1) загружают 4,9 г медькалнй хлорного катализатора (см. пример 3), помешают реактор в трубчатую электропечь и в токе азота подогревают до 450оС, предварительно включив электромагнитный на1s сос. При 450 С подают в реактор хлористый водород (2,3 нл/час), кислород (1,0 нл/час) и этан (1,0 нл/час). После 2 час работы катализатор в течение 30 мин обрабатывают смесью хлористого водорода, 20 кислорода и азота (6,0 нл/час), отключив подачу этена.

Через 1, 2 и 3 час работы конверсия этана 92,9, 91,2 и 92,4 вес.%; избира25 тельность по винилхлориду 22,0, 19,0 и

21,9 вес.%, по этилену 7,1, 10,0 и 9,2 вес.%, по этилхлориду 8, 7, 1 О, 6 и 9,5 вес.% соответственно.

567714 о. о и

g о а

3 ж о

М

<ц о а о (ч ф

0> Ю о и м йт

g и

Ф

Е

Й (9

o. < а (g

Э

0 и о

Ц х

Ж

И

f2

2 ь e(o > а о о р о

Л О а а Ю О l a

O С0 СО К rt Л rt а а t с0 и, N

О e - - с0 О Е са с0 Щ с9 гЧ

О О ", l с0, с0 со сЛ О сО а сО

Л Я сК 03 1 а, Л O С0 m С0 СЧ с с с с Г- m cO гО) CD 01 О) CD CD 0) О) сч сч я с Р3 о1 а сО а а сО а я с9 щ с0 R л сц сц cv hl с0 с0 с0 С0 С0 С0 с0 с0

o o о о o o о о о o o о а а а а

<О <О Ю t0 (О lA C0 С0 С0 t» t

О О О O O О О O О О О

5 о

cQ l0 с0 а

t0 формула изобретеllиH

1. Способ получения винилхлорида оксихлорированием этапа при повышенной температуре в присутствии окисного или солевого катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с ru.лью повышения селективности процесса, последний ведут с применением периодической обработки катализатора при температуре процесса смесью кислорода и разбавителя или смесью кислорода, хлористого водорода и/или хлора и разбавителя в случае использования окисного или салевого каталнзатора соответственно.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем,что процесс ведут при 450-550 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1 . Патент Франции % 1595656, кл.

С 07 с, 15.06.70.

Составитель Н» Гозалова реквктор Т. Шертевове Текрев в. февте Корректор А. Грккевко

Заказ 2686/17 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб„д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4